蓄电池自放电.doc

(完整word版)蓄电池自放电(完整word版)蓄电池自放电第页共NUMPAGES2页(完整word版)蓄电池自放电蓄电池自放电蓄电池的电荷保持能力用自放电后剩余的容量来表示，同时也是自放电性能的一个指标｡蓄电池在开路不用的状态下，其容量和开路电压都会逐渐下降，这就是自放电现象｡自放电可能是由极间短路､导电极柱之间导电､溶解在电解液中的杂质､正电极或负电极的热力学状况所引起的｡(一)正极自放电原因(1)正极活性物质中若存在二价的铁离子,会被氧化为三价的铁离子而造成正极活性物质的还原｡铁（Fe）溶解成为Fe2+或Fe3+，当Fe2+接触到正电极，被氧化成Fe3+,然后Fe3+到达负极时被还原成Fe2+｡两个反应一次又一次地重复进行,形成一个使两个电极都逐渐放电的“梭子"｡(2）正极板栅中的金属铅､锑､银等的氧化｡PbO2+Pb+2H2SO4→2PbSO4+2H2OPbO2+2Ag+2H2SO4→PbSO4+Ag2SO4+2H2O5PbO2+2Sb+6H2SO4→(SbO2)2SO4+5PbSO4+6H2O（3）极板孔隙深处和极板的外表面硫酸浓度之差会引起浓差电池｡（4)负极氧气的产生｡2PbO2+2H2SO4→2PbSO4+2H2O+O2↑（5）电解质中杂质的存在｡隔板或电解质中若存在容易被氧化的杂质,会引起正极活性物质的还原｡（二）负极自放电原因负极处的活性物质(铅粉），电极电位比氢低，于是会在硫酸溶液中产生以下的置换氢气的反应(这种现象叫铅自溶）:Pb+H2SO4→PbSO4+H2↑影响铅自溶的原因有：（1)正极PbO2反应产生的氧气容易在负极还原，即Pb+1/2O2+H2SO4=H2O+PbSO4,容易使负极的铅自溶;（2）负极表面存在的金属杂质（铅､锑､银)的氢超电势值(氢析出的超电势)低时,就能与负极处的活性物质形成储能电池，从而加速铅的自溶速度；(3)与负极活性物质产生的微电池促使负极铅自溶，蓄电池在放电状态下生成PbSO4，总会有一部分下沉，变成不能还原的PbSO4(只有PbSO4在充电时能顺利地还原成PbO2与Pb，电池寿命才会长）,从而电池寿命缩短,另外PbSO4的下沉,往往还会造成电池内部的短路｡