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本发明提供一种从二甲苯混合物中分离对二甲苯的方法及装置。该方法包括以下步骤:1)使二甲苯混合物与络合剂进行络合反应,得到络合体系;所述络合剂的通式为MIaMIIbXc,其中,MI选自过渡金属离子或碱土金属离子,MII选自第IIIA族金属离子,X为卤素离子;2)对络合体系进行降温结晶处理,得到结晶体系;3)对结晶体系进行固液分离处理,得到固相物;4)对所述固相物进行解析处理,得到对二甲苯。本发明的分离方法具有能耗低、成本低、毒性低的优势。