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物理化学(下册)复习课第七章电化学1、定义2、计算(1)求电导池常数:(2)求电导率:(3)求摩尔电导率:1、从下述各公式计算:2、求标准平衡常数七、电极电势计算公式经典例题解:负极反应2Ag+2Cl-=2AgCl(s)+2e正极反应Hg2Cl2(s)+2e=2Hg(l)+2Cl电池反应2Ag+Hg2Cl2(s)=2Hg(l)+2AgCl(s)25℃时,E=0.0455V,()=3.38×10-4V.K-1ΔG=-zEF=-2×0.0455×96500=-8.78kJ.mol-1ΔS=zF()=2×96500×3.38×10-4=65.2J.mol-1.K-1ΔH=-zEF+zFT()=-2×0.0455×96500+2×96500×298×3.38×10-4=1.066×104J.mol-1=10.66kJ.mol-1例2.解:(1)、阳极:H2→2H++2e-阴极:Hg2SO4(s)+2e-→2Hg(l)+SO42-(3)、由能斯特方程:例3、25℃时测得电池电动势Eθ为1.136V。已知在此温度下标准还原电极电势为:(1)求25℃时该电池反应(2)当该电池电动势E=1.2V时氯气压力应为多少?你认为这时电动势有没有实用价值。(3)求AgCl(s)活度积(或溶度积)。解:(1)电池反应:标准电动势:第十章界面现象四、开尔文公式五、掌握吸附定义,物理吸附和化学吸附区分。六、掌握朗缪尔吸附理论关键点;朗缪尔吸附等温方程:用接触角判断润湿程度例1、水表面张力与温度关系为:今将10kg纯水在303K及100kPa条件下等温等压可逆分散成半径r=10-8m球形雾滴。计算:(1)该雾滴所受到附加压力。(2)小雾滴饱和蒸气压。(3)环境所消耗非体积功(即表面功)。已知303K、100kPa时水密度为995kg.m-3饱和蒸气压为4.24kPa.不考虑分散度对水表面张力影响。(3)非体积功即为表面功,A是半径为r、N个雾滴总表面积,雾滴为球形,故:例2、25℃时乙醇水溶液表面张力与溶液中乙醇浓度c(单位mol.dm-3)关系为:解:(1)c=0.6mol.dm-3时(3)由公式:第十一章化学动力学4、消耗速率及生成速率二、掌握速率方程普通表示式六.掌握温度影响反应速率公式-阿累尼乌斯公式(微分式.定积分式和不定积分式)。七.了解活化分子.活化能概念.基元反应活化能与非基元反应活化能(表观活化能)区分。平行反应:2、平衡态近似法在非基元反应各个基元步骤中,往往有些活泼中间物生成,如自由原子或自由基等,它们在反应中消失很快,能够用稳态法处理。例1、298K时N2O5气相分解半衰期为342min,此值与N2O5起始压力无关。求:(1)反应速率常数。(2)反应物反应了90%所需时间。(3)若N2O5初始压力po=105Pa,反应10min后总压力为多少?(设开始只有N2O5。)解:(1)从题意知与po无关,故为一级反应。从一级反应积分式可求出pt。例2、恒定体积反应器中,进行以下反应:解:联合求解可得:例3、反应C2H6+H2=2CH4机理以下:其中CH3.、H.为活泼中间物,请导出以表示速率方程。证实:③代①得:第十二章胶体化学掌握胶团结构表示方法。7、了解溶胶稳定理论基本思想。8、了解电解质对溶胶聚沉作用。聚沉值、聚沉能力概念;掌握判别电解质聚沉能力大小方法(价数规则和感胶离子序)。判断电解质聚沉能力方法①、与胶粒带电相反离子(反离子)是主要起聚沉作用离子,即反离子是起主要聚沉作用。②、聚沉离子价数愈高,聚沉能力愈强。③、电解质所含聚沉离子个数及价数皆相同不一样离子,聚沉能力取决于感交离子序。④、电解质所含聚沉离子价数及种类皆相同,但个数不一样时,离子个数愈多电解质,聚沉能力愈强。⑤、若外加电解质中反离子个数、价数及种类全相同时,则需看另外一个离子。此离子对带异号电荷胶粒聚沉能力越强,则对带同号电荷胶粒聚沉能力愈弱。9、了解高分子溶液渗透压和黏度,唐南平衡例、在浓度为10mol.m-320cm3AgNO3溶液中,缓缓滴加浓度为15mol.m-3KBr溶液10cm3,以制备AgBr溶胶。(1)写出AgBr溶胶胶团结构式。(2)在三个分别盛10cm3AgBr溶胶烧瓶中,各加入KNO3、K2SO4、K3PO4溶液使其聚沉,最少需加电解质数量为:1.0mol.dm-3KNO35.8cm3;0.01mol.dm-3K2SO48.8cm-3;1.5×10-3mol.dm-3K3PO48.08cm-3。计算各电解质聚沉值以及它们聚沉能力之比。解:(1)溶液中AgNO3和KBr物质量分别为: