三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102295597A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102295597A(43)申请公布日2011.12.28(21)申请号201110195725.7(22)申请日2011.07.13(71)申请人迈克斯（如东）化工有限公司地址226407江苏省南通市如东县沿海经济开发区高科技产业园(72)发明人马发亮蔡国平吴建文郭群震戴连菊(74)专利代理机构南通市永通专利事务所32100代理人葛雷(51)Int.Cl.C07D213/64(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯的制备方法(57)摘要本发明公开了一种三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯的制备方法，包括在反应器中加入氯乙酸，乙二醇单丁醚、溶剂Ⅰ和固体酸反应，用分水器分出生成水，4～7小时分水毕，过滤回收固体酸，滤液减压脱去溶剂Ⅰ后，经蒸馏得氯乙酸丁氧基乙酯；在反应器中加入氯乙酸丁氧基乙酯、三氯吡啶醇钠、溶剂Ⅱ和复合催化剂进行醚化反应，反应温度40～100℃，反应时间5～10小时，过滤除盐后脱去溶剂Ⅱ，加甲苯溶解产品，甲苯层用水洗涤，减压脱去甲苯，得产品三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯。本发明工艺简单、总收率高、成本低、污染小，革除了甲醇排放、减少废水。CN102957ACCNN110229559702295600A权利要求书1/1页1.一种三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯的制备方法，其特征是：包括以下步骤：1）在反应器中加入氯乙酸，乙二醇单丁醚、溶剂Ⅰ和固体酸，在搅拌下升温回流，酯化，用分水器分出生成水，4～7小时分水毕，过滤回收固体酸，滤液减压脱去溶剂Ⅰ后，经蒸馏得氯乙酸丁氧基乙酯，溶剂Ⅰ为甲苯、环已烷或石油醚；2）在反应器中加入氯乙酸丁氧基乙酯、三氯吡啶醇钠、溶剂Ⅱ和复合催化剂进行醚化反应，反应温度40～100℃，反应时间5～10小时，过滤除盐后脱去溶剂Ⅱ，加甲苯溶解产品，甲苯层用水洗涤，减压脱去甲苯，得产品三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯。2.根据权利要求1所述的三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯的制备方法，其特征是：氯乙酸与乙二醇单丁醚的摩尔比为1：1～1：1.2，氯乙酸与溶剂Ⅰ的重量比1：1～1：4，氯乙酸与固体酸重量比为1：0.1～1：0.3；氯乙酸丁氧基乙酯与三氯吡啶醇钠的摩尔比为1：1～1：0.8；氯乙酸丁氧基乙酯与溶剂Ⅱ重量比为1：1～1：4。3.根据权利要求1所述的三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯的制备方法，其特征是：所述溶剂Ⅱ为N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜或乙腈。4.根据权利要求1、2或3所述的三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯的制备方法，其特征是：醚化反应温度为50-70℃。5.根据权利要求1、2或3所述的三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯的制备方法，其特征是：所述的复合催化剂为4-二甲氨基吡啶和三乙基苄基氯化铵。2CCNN110229559702295600A说明书1/3页三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯的制备方法。背景技术[0002]三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯(又名绿草定丁氧基乙酯)是吡啶氧羧酸类除草剂。该化合物可被植物的叶和根吸收，并转移到植株，可防治稻田和小麦田杂草。也可用于种植园防除覆盖植物和防治森林的无益林木、灌木及阔叶杂草。据文献报道，该产品主要以三氯吡啶醇钠为原料与氯乙酸甲酯醚化成三氯吡氧乙酸甲酯，再水解、酸化成三氯吡氧乙酸，然后与乙二醇单丁醚酯化反应而得。[0003]文献报道的主要制备方法是三氯吡啶醇钠为原料，与氯乙酸甲酯醚化反应生成三氯吡氧乙酸甲酯，经水解生成三氯吡氧乙酸钠，释放出甲醇，酸化成三氯吡氧乙酸，再在硫酸催化下与乙二醇单丁醚进行酯化反应得到三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯。这样共有四步反应，总收率低而且在水解时有大量甲醇和废水排放，不利于生产车间的安全和环境保护。发明内容[0004]本发明的目的在于提供一种工艺简单、总收率高、成本低、污染小的三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯的制备方法。[0005]本发明的技术解决方案是：[0006]一种三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯的制备方法，其特征是：包括以下步骤：[0007]1)在反应器中加入氯乙酸，乙二醇单丁醚、溶剂I和固体酸，在搅拌下升温回流，酯化，用分水器分出生成水，4～7小时分水毕，过滤回收固体酸，滤液减压脱去溶剂I后，经蒸馏得氯乙酸丁氧基乙酯，溶剂I为甲苯、环已烷或石油醚；[0008]2)在反应器中加入氯乙酸丁氧基乙酯、三氯吡啶醇钠、溶剂II和复合催化剂进行醚化反应，反应温度40～100℃，反应时间5～10小时，过滤除盐后脱去溶剂II，加甲苯溶解产品，甲苯层用水洗涤，减压脱去甲苯，得产品三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯。[0009]氯乙酸与乙二醇单丁醚的摩尔比为1∶1～1∶1.2，氯乙酸与溶剂I的重量比1∶1～1∶4，氯乙酸与固体酸重量比为1∶0.1～1