制革废水的处理方法.doc

摘要：制革废水有机物浓度高含硫、铬等有害离子是一种较难处理的轻工业废水一般采用物化—生化组合工艺处理。本文分析了制革废水处理工艺选择中应着重考虑的因素并对国内常用的处理工艺进行总结。关键词：制革废水;物化处理;生物处理1引言制革废水由强碱性的浸灰脱毛废水和弱酸性的鞣革废水组成废水中含有高浓度的鞣料、氯化物、硫化物、表面活性剂、化学助剂、油脂、蛋白质及SS等污染物;混合废水呈碱性外观浑浊有难闻气味水质水量随时间变化很大。一般情况下综合废水的COD3000~4000mg/L、BOD1500~2000mg/L、SS2000~4000mg/L、S2-50~100mg/L、Cr3+80~100mg/L[1]。制革废水的可生化较好一般均可采用生化法处理。但废水中常含有硫化物和铬离子会对微生物产生抑制故要充分重视预处理的作用所以在制革废水的治理中一般均采用“物化—生化”组合工艺。2工艺选择应考虑的因素2.1制革原料及制革工艺制革原料及生产工艺不同对制革废水的水质影响很大。如羊皮革生产废水的COD、BOD、油脂浓度较低但Cr3+、S2-浓度较高碱性较强;猪皮革生产废水中SS、油脂及Cl-浓度较高[2]。不同的制革废水要选择不同的处理工艺以期取得更好的处理效果。如制革废水中含有过高的盐类物质容易对微生物的活性产生抑制所以选择耐盐性较强的低负荷活性污泥法还是选择耐盐性较差的中负荷生物膜法要权衡利弊后确定;一般制革废水的生化性很好但制裘皮的综合废水BOD/COD的比值在0.2以下而COD的含量并不高一般不超过2000mg/L当采用接触氧化法处理时池中填料形成不了生物膜所以最好在废水处理工艺中加一道水解酸化以提高其BOD/COD的比值[3]。如废水中含有大量的钙铁离子采用纤维填料初期运行效果很好但长期运行钙铁离子易粘附在纤维表面并结垢造成纤维钙化使之发脆、断裂使处理效果越来越差。如果经常更换填料又增加了企业负担因而接触氧化工艺在此类制革废水处理中要慎用[4]。2.2进水水质和出水处理标准制革废水的COD一般在3000~4000mg/L生化性较好经污水处理工艺处理后一般出水要求达到国标二级标准(COD<300mg/L)但也有一些污水处理站的运行需要满足更严格的排放标准如湖南某制革服装有限责任公司[5]将生产过程中产生的脱毛废水、铬鞣废水、染色废水分别进行预处理后汇入一起经混凝沉淀、接触氧化池、接触过滤池处理后出水可达GB8978-1996中的一级标准。广东某皮革厂[6]采用絮凝沉淀—活性污泥法—接触氧化法组合工艺处理制革废水自2003年12月投产至今处理效果稳定进水COD为3000~3500mg/L时出水COD约40mg/L各项出水指标均达到广东省地方标准(DB44/26-2001)一级标准。2.3预处理工艺的选择预处理的主要作用是去除尽可能多的SS、油类、铬离子和硫化物降低有机物和有毒物质浓度以确保后续生物处理的高效稳定运行。混凝沉淀和气浮是皮革废水常用的预处理方法。混凝沉淀主要是通过向废水中投加NaOH、硫酸亚铁、PAC等药剂使水中的硫化物和铬离子沉淀而去除;而气浮主要是通过向水中投加破乳剂和絮凝剂并通过微小气泡的上浮和粘附作用使水中的油类物质和SS得到有效去除。对于预处理工艺需要结合后续生物处理工艺选择。魏家泰[2]经多个工程实践后认为低负荷运行的工艺(如氧化沟法)因其耐冲击负荷能力较强对预处理要求不是太高;负荷高的工艺(如接触氧化法)则需相应提高预处理效率。所以在采用接触氧化法作为生物处理工艺时对预处理的要求严格如果预处理达不到预期目标将会影响后续接触氧化法的处理效果因而影响整个系统的运行稳定性。2.4生物处理工艺的选择制革废水处理中应用较多的生物工艺包括氧化沟、SBR及接触氧化法。氧化沟为低负荷活性污泥法它采用较低的容积负荷和较长的停留时间对废水的处理效果好而且具有很强的抗冲击负荷能力但占地面积大所以对于中、小型制革厂这种工艺并非最佳选择;SBR为间歇式活性污泥法采用间歇进出水的方式运行具有很大的灵活性并具良好的脱氮除磷功能出水水质好、运行费用低且不易发生污泥膨胀适用于水质水量随时间变化较大的制革废水的处理;接触氧化法为膜法处理工艺主要是通过设置在氧化池中的弹性填料来保持更高的生物污泥浓度促进污染物质的去除它具有占地面积小、处理效果好、不易发生污泥膨胀等优点但是投资及运行费用较高。所以要针对不同的进水水质和处理要求并综合考虑占地面积、基建费用和运行费用等因素选择合适的生物处理工艺。2.5温度对处理效果的影响温度是微生物生长的重要环境因素之一它的高低直接影响着生化反应速率进而影响生物系统的处理效果。