一种酸性水溶液的除氟方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106927424A(43)申请公布日2017.07.07(21)申请号201710123742.7(22)申请日2017.03.03(71)申请人巨化集团技术中心地址324004浙江省衢州市柯城区巨化集团技术中心(72)发明人李宏峰马利勇徐晓波黄雪浩戴宏文(74)专利代理机构宁波奥圣专利代理事务所(普通合伙)33226代理人程晓明(51)Int.Cl.C01B7/07(2006.01)C01B17/90(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种酸性水溶液的除氟方法(57)摘要本发明公开了一种酸性水溶液的除氟方法，包括以下步骤：(a)将酸性水溶液与脱氟剂多烃基二硅氧烷同时通入微通道连续反应器进行反应，反应物料停留时间为0.4～20分钟，得到脱氟反应液，将脱氟反应液静置分层得到氟硅烷有机相和水相，收集水相得到处理后的酸性水溶液；(b)将步骤(a)得到的氟硅烷有机相与质量百分比浓度为5-10％的碱液同时通入微通道连续反应器进行反应，反应物料停留时间为0.4～20分钟，将得到的反应产物静置分层得到多烃基二硅氧烷。本发明具有工艺简单、操作弹性大、脱氟效率高、绿色环保的优点。CN106927424ACN106927424A权利要求书1/1页1.一种酸性水溶液的除氟方法，其特征在于包括以下步骤：(a)脱氟反应将酸性水溶液与脱氟剂多烃基二硅氧烷同时通入微通道连续反应器进行反应，反应物料停留时间为0.4～20分钟，得到脱氟反应液，将脱氟反应液静置分层得到氟硅烷有机相和水相，收集水相得到处理后的酸性水溶液；(b)脱氟剂再生将步骤(a)得到的氟硅烷有机相与质量百分比浓度为5-10％的碱液同时通入微通道连续反应器进行反应，反应物料停留时间为0.4～20分钟，将得到的反应产物静置分层得到多烃基二硅氧烷。2.根据权利要求1所述的酸性水溶液的除氟方法，其特征在于所述的多烃基二硅氧烷通式为RaRbRcSiOSiRdReRf，其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re和Rf分别独立地选自碳原子数为1-8的烷基、苯基、烯基和氢。3.根据权利要求2所述的酸性水溶液的除氟方法，其特征在于所述的多烃基二硅氧烷为四甲基二乙烯基二硅氧烷或六甲基二硅氧烷。4.根据权利要求3所述的酸性水溶液的除氟方法，其特征在于所述的多烃基二硅氧烷为四甲基二乙烯基二硅氧烷。5.根据权利要求1所述的酸性水溶液的除氟方法，其特征在于所述的碱液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氢氧化钙溶液中的一种。6.根据权利要求1所述的酸性水溶液的除氟方法，其特征在于所述的碱液中碱与氟硅烷的摩尔比为1-2：1。7.根据权利要求1所述的酸性水溶液的除氟方法，其特征在于步骤(a)所述的停留时间为0.8～5分钟。8.根据权利要求1所述的酸性水溶液的除氟方法，其特征在于步骤(b)所述的停留时间为0.8～5分钟。9.根据权利要求1所述的酸性水溶液的除氟方法，其特征在于所述酸性水溶液中氟浓度为2100-9000ppm。2CN106927424A说明书1/5页一种酸性水溶液的除氟方法技术领域[0001]本发明涉及含氟废酸的处理方法，具体涉及一种酸性水溶液的除氟方法。背景技术[0002]近年来，伴随关于氟的环境限制的强化，对从氟化合物制造工艺中产生的废液，例如含有氟的盐酸和硫酸等中除去氟的要求越来越高。[0003]国内外在盐酸中脱氟离子的方法报道较少，比较集中在日本的几篇专利报道。如日本专利特开平5-27564中报道了一种盐酸的精制法，其包括：使三甲基氯硅烷等的硅化合物与含有氟化氢的盐酸接触的工序；和回收在接触工序中生成的三烷基氟硅烷化合物的工序。在该方法中，回收工序包括：将三烷基氟硅烷化合物水解，变换成三烷基硅烷醇化合物的工序和将三烷基硅烷醇化合物缩合，变换成六烷基二硅氧烷化合物的工序，通过将回收工序中得到的六烷基二硅氧烷化合物氯化，生成三烷基氯硅烷化合物，该三烷基氯硅烷化合物在接触工序中被再利用。不足之处是为了将六烷基二硅氧烷化合物氯化，需要25wt％以上的高浓度盐酸，且脱氟后的盐酸含有较多的有机物，影响脱氟后盐酸的质量。[0004]在日本专利特开平1-44392公报中报道了一种含氟废液的处理方法，在含氟废液中填充载持有六烷基二硅氧烷的固体吸附剂，将废液保持为酸性状态，向液体中吹入空气，将从废液中飞散的氟代三烷基硅烷导入收纳有碱液和固体吸附剂的吸收槽，在吸收槽中生成三烷基硅烷醇和氟离子，使三烷基硅烷醇吸附于六烷基二硅氧烷的固体吸附剂，并将氟离子回收到碱液中。该处理方法约需要3小时左右。另外，该方法除了作为液体的含氟废液和六烷基二硅氧烷，还需要对固体吸附剂与空气一起飞散的氟代三烷基硅烷进行处理，因此处理繁琐，成本高，且脱氟后的盐酸含有较多的