钯复合催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113019463A(43)申请公布日2021.06.25(21)申请号202110568339.1(22)申请日2021.05.25(71)申请人江苏欣诺科催化剂有限公司地址215600江苏省苏州市张家港市杨舍镇五新村(张杨路北侧)(72)发明人钱棋春倪自林王正(74)专利代理机构广州华进联合专利商标代理有限公司44224代理人侯武娇(51)Int.Cl.B01J31/24(2006.01)C07C209/10(2006.01)C07C211/55(2006.01)权利要求书2页说明书9页(54)发明名称钯复合催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及一种钯复合催化剂及其制备方法和应用，其中的钯复合催化剂，包括环钯催化剂和固体碱，所述环钯催化剂分散于所述固体碱的表面；所述固体碱为经氧化镁改性的金属氧化物；所述环钯催化剂的总量在所述环钯催化剂和固体碱两者总质量中的质量含量为0.1%~10%，所述氧化镁在所述氧化镁和所述金属氧化物两者总质量中的质量含量为10%~30%。本发明通过优选特定种类的固体碱即该经氧化镁改性的金属氧化物替代强碱，提供反应所需的固载化碱，同时将环钯催化剂分散于该固体碱的表面上。该钯复合催化剂用于碳氮偶联反应的催化时，避免了使用强碱导致的碱金属残留的问题，在具有较低的金属残留基础上有效提高了碳氮偶联反应的催化效率。CN113019463ACN113019463A权利要求书1/2页1.一种钯复合催化剂，其特征在于，包括环钯催化剂和固体碱，所述环钯催化剂分散于所述固体碱的表面；所述固体碱为经氧化镁改性的金属氧化物；所述环钯催化剂的总量在所述环钯催化剂和固体碱两者总质量中的质量含量为0.1%~10%，所述氧化镁在所述氧化镁和所述金属氧化物两者总质量中的质量含量为10%~30%；所述金属氧化物为氧化铝、氧化硅、氧化钙和氧化锆中的至少一种，所述金属氧化物为多孔结构；所述环钯催化剂的结构式如下：。2.如权利要求1所述的钯复合催化剂，其特征在于，所述环钯催化剂的总量在所述环钯催化剂和固体碱两者总质量中的质量含量为0.5%~10%。3.如权利要求1所述的钯复合催化剂，其特征在于，所述氧化镁在所述氧化镁和所述金属氧化物两者总质量中的质量含量为15%~25%。4.一种钯复合催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：按照如权利要求1至3任一项所述的钯复合催化剂中的环钯催化剂和固体碱的含量比提供原料；将所述环钯催化剂和所述固体碱在溶剂中混合，蒸发除去溶剂，得到所述钯复合催化剂。5.如权利要求4所述的钯复合催化剂的制备方法，其特征在于，所述蒸发除去溶剂的温度为40℃~50℃。6.如权利要求4至5任一项所述的钯复合催化剂的制备方法，其特征在于，所述溶剂为二氯甲烷。7.如权利要求1至3任一项所述的钯复合催化剂在Buchwald‑Hartwig碳氮偶联反应中的应用。8.一种芳胺的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：将芳基卤代物和有机胺进行Buchwald‑Hartwig碳氮偶联反应，制得芳胺；其中，如权利要求1至3任一项所述的钯复合催化剂作为所述Buchwald‑Hartwig碳氮偶联反应的催化剂。9.如权利要求8所述的合成方法，其特征在于，在所述Buchwald‑Hartwig碳氮偶联反应结束之后，还包括如下步骤：加入还原剂继续反应。10.如权利要求9所述的合成方法，其特征在于，所述还原剂为有机醇，加入所述还原剂进行的反应为醇热还原反应；和/或在所述加入还原剂继续反应的步骤之后，还包括如下步骤：2CN113019463A权利要求书2/2页固液分离，回收催化剂并从滤液中得到芳胺。11.如权利要求8至10任一项所述的合成方法，其特征在于，所述Buchwald‑Hartwig碳氮偶联反应的溶剂体系中还含有能够与钯配位的有机配体。12.如权利要求11所述的合成方法，其特征在于，所述有机配体为X‑phos。3CN113019463A说明书1/9页钯复合催化剂及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及化学催化技术领域，特别是涉及一种钯复合催化剂及其制备方法和应用。背景技术[0002]Buchwald‑Hartwig碳氮偶联反应是在环钯催化剂和碱存在下芳基卤代物和有机胺的交叉偶联反应，是合成芳胺化合物的重要方法。Buchwald–Hartwig这一类型的反应最早是由乌克兰的LevM.Yagupolskii等在1986年发现的。此后美国的Buchwald和Hartwig两个团队又分别在1994年重新发现这个反应。其中，有机胺可为伯胺或仲胺，有机胺胺上的取代基可以为任何有机基团。[0003]传统的Buchwald–Hartwig碳氮偶联反应是在强碱下进行的，而一般采用