制备钌卡宾络合物前体和卡宾钌络合物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN104302652104302652A(43)申请公布日2015.01.21(21)申请号201280050575.3梅尔文·L.·卢肯斯(22)申请日2012.10.09(74)专利代理机构广州三环专利代理有限公司44202(30)优先权数据13/272,7882011.10.13US代理人郝传鑫13/606,6402012.09.07US(51)Int.Cl.C07F15/00(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日2014.04.14(86)PCT国际申请的申请数据PCT/US2012/0592802012.10.09(87)PCT国际申请的公布数据WO2013/055644EN2013.04.18(71)申请人艾勒旺斯可再生科学公司地址美国伊利诺伊州伍德里奇(72)发明人琳达·A.·库恩茨史蒂文·A.·科恩权权利要求书11页利要求书11页说明书17页说明书17页附图7页附图7页(54)发明名称制备钌卡宾络合物前体和卡宾钌络合物的方法(57)摘要一种制备钌卡宾络合物前体的方法，包括：使钌精炼盐和卤化氢反应，形成钌中间体；以及使所述钌中间体和L型配体反应，形成所述钌卡宾络合物前体。一种制备钌乙烯卡宾络合物的方法，包括：将钌卡宾络合物前体转换成钌氢化卤化络合物；以及使所述钌氢化卤化络合物和炔丙基卤化物反应，形成所述钌乙烯卡宾络合物。一种制备钌卡宾络合物的方法，包括：将钌卡宾络合物前1234体转换成具有(PRRR)2Cl2Ru=CH-R结构的钌卡宾络合物；其中R1、R2、R3、R4是相同的或不同的；其中共价键可选择性地存在于R1、R2、R3的两个或多个间，和/或连接在一起的R1、R2、R3中的两个可选择性地形成含磷的环。CN104302652ACN1043265ACN104302652A权利要求书1/11页1.一种制备钌卡宾络合物前体的方法，包括：使钌精炼盐和卤化氢反应，形成钌中间体；以及使所述钌中间体和L型配体反应，形成所述钌卡宾络合物前体。2.如权利要求1所述的方法，其中所述L型配体选自由烯烃、膦、亚磷酸盐、胺、CO、N2以及它们的混合物构成的组。3.如权利要求1所述的方法，其中所述L型配体选自由烯烃、膦以及它们的混合物构成的组。4.如权利要求1所述的方法，其中所述L型配体包括环状烯烃。5.如权利要求4所述的方法，其中所述环状烯烃选自由二烯、三烯以及它们的混合物构成的组。6.如权利要求4所述的方法，其中所述环状烯烃选自由环己二烯、环庚二烯、环辛二烯、环壬二烯、环癸二烯、环十一二烯、环十二二烯、环十二三烯、对孟二烯、水芹烯、降冰片二烯、萜品烯、柠檬烯等以及它们的混合物构成的组。7.如权利要求4所述的方法，其中所述环状烯烃选自由环辛二烯、环十二三烯以及它们的混合物构成的组。8.如权利要求4所述的方法，其中所述环状烯烃包括环辛二烯。9.如权利要求1所述的方法，其中所述L型配体包括具有PR1R2R3结构的含磷配体；其中，R1、R2和R3是相同的或不同的，且分别独立地选自由取代或或未被取代的芳基、取代或未被取代的C1～C10烷基、取代或未被取代的芳氧基、取代或未被取代的C1～C10烷氧基以及它们的混合物构成的组；以及其中，共价键可选择性地存在于R1、R2、R3中的两个或多个间，从而使得当R1、R2、R3中的两个或多个被连接在一起时，形成磷的二齿配位体。10.如权利要求9所述的方法，其中所述的含磷配体包括三苯基膦。11.如权利要求1～10任一所述的方法，其中所述的卤化氢选自由氯化氢、溴化氢以及它们的混合物构成的组。12.如权利要求1～10任一所述的方法，其中所述的卤化氢包括氯化氢。13.如权利要求1～10任一所述的方法，其中所述的卤化氢包括溴化氢。14.如权利要求1～10任一所述的方法，其中所述的卤化氢包括氯化氢，且其中所述的L型配体包括环状烯烃。15.如权利要求14所述的方法，其中所述环状烯烃包括环辛二烯。16.如权利要求1～10任一所述的方法，其中所述的钌精炼盐包括选自由(NH4)2RuCl5、(NH4)2RuCl5-H2O、多水合(NH4)2RuCl5、(NH4)4[Ru2OCl10]以及它们的混合物构成的组的物质。17.如权利要求16所述的方法，其中所述的钌精炼盐进一步包括NH4Cl。18.如权利要求17所述的方法，其中所述的方法进一步包括：在所述钌精炼盐和所述卤化氢反应前，将至少一部分NH4Cl从所述钌精炼盐中去除。19.如权利要求18所述的方法，其中至少一部分NH4Cl是通过升华作用去除的。20.如权利要求19所述的方法，其中至少一部分升华了的NH4Cl在所述钌精炼盐和所述卤化氢反应前被从所述钌精炼盐中去除。2