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33.1概述 一.工业上很少用单一的聚合物来制造商品。其原因是: 1.性能单纯,不能满足多种制品的使用要求; 2.单纯聚合物老化严重; 3.不能满足某些成型方法的特定要求; 4.成型工艺性能差; 5.价格、成本高。 二.基于上述原因,加工用物料或多或少加入一些助剂。 1.助剂:具有一定作用的辅助材料的总称。 2.加入目的:改善聚合物的成型工艺性能,改善制品的 使用性能或降低成本。 3.配制方法:混合均匀的复合物 4.复合物的形态:粉料、粒料、悬浮体、溶液 工业上以粉料、粒料为主。 3.2粉料及粒料 1.粉料与粒料的区别: a.大小不同; b.配制方法不同,即混合程度不同。 2.粉料:一般只要使各组分混合均匀,只需要简单的混 合作用。简单的混合指人工搅拌或采用捏合机、 高速混合机混合; 粒料:将粉料通过塑炼或挤出等操作进一步塑化制成。 由此可见,混合程度上粒料比粉料均匀。 3.2.1粉料与粒料的组成 粉料与粒料都是有聚合物和助剂两种物质复合而成,其中聚合物是主要成分。助剂是为了使复合物或制品具有某种特性所加入的物质。常用的助剂有:增塑剂、稳定剂、着色剂、阻燃剂、防静电剂等。 一.聚合物(树脂) 1.作用与要求: a.赋予制品基本性能; b.在一定条件下,使物料具有可塑性。2.选择聚合物时应注意的问题: (1).对于同一种聚合物,由于生产方法不同,所得的聚合物性能和使用范围不同。 例如悬浮法生产的PVC和乳液法生产PVC有很大差别。 使用范围: 悬浮法PVC:挤出、注射成型,制造电缆、硬质板材、 管材以及其它日常用品。 乳液法PVC:电性能差,制造人造革或搪塑制品等。 PE,三大类: HDPE:低压法生产; LDPE:高压法生产; LLDPE:低压法生产,是乙烯和α-烯烃的共聚物。用途: LLDPE最大的用途是制作薄膜。由于采用LLDPE制作的薄膜抗张强度、冲击强度、撕裂强度和刚性都比LDPE高,因而在强度相同情况下,薄膜可减少20-25%,因此LLDPE具有更大的市场竞争力。另外LLDPE还可以用于电缆电线包复、汽车零件、工业容器、管材等,性能LDPE好。 (2)同一种生产方法生产的树脂,由于牌号不同,其性能是有差异的。如悬浮法生产的PVC有六个牌号,其性能和用途是有不同的。(3)即使同一种牌号,由于批号不同,生产厂家不同,它们的性能也不同。 例如每批树脂中的含水量、分子量分布、平均聚合度都不是绝对一致的,这些都影响加工条件。3.聚合物本身性能对加工性质及制品性能的影响 (1)分子量的影响 (a)(b)从图(a)可以看出: 分子量↑,拉伸、冲击强度、断裂伸长率、热变形温度↑,而蠕变、抗弯曲强度↓。说明分子量的增大是有利于提高制品的力学性能和热性能。从图(b)看出,聚合物的加工性能随着分子量增大而下降: a.随分子量↑,聚合物的加工温度↑,流动性↓,加工成型较困难; b.另外需要与增塑剂配合的聚合物,随分子量增大,聚合物的溶胀和塑化速度↓,这也给配料等带来困难。 c.分子量大小,还影响成型过程中聚合物的结构与取向。 分子量减小,虽然对配料、成型有利,但太小,要影响制品的性能,因此要根据制品的用途和制品的加工方法,选择合适的分子量。(2)分子量分布的影响 分子量分布直接影响制品的性能。随分子量分布增宽,材料大多数力学性能、热性能降低;同时也影响配料过程和材料加工性能。由于分子量不同的聚合物对温度有不同的敏感性,因此在配料或加工过程中表现出不同的行为。 通常要求聚合物分子量分布不能太大,一般取Mw/Mn≤5。(3)颗粒结构的影响 a,颗粒结构主要影响聚合物吸收增塑剂或其它助剂的能力。 b,凡是表面粗糙、不规格、内部多孔、断面结构疏松的粒子,越易于吸收增塑剂。配料时,所需的温度较低,时间也短,但对增塑剂的吸收不能过快,否则会造成其它组分与集合物混合不良,减弱其它组分的作用。 相反,颗粒表面光滑,断面结构规则,实心、无孔的粒子吸收增塑剂困难,配料时需要较高的温度和较长的时间,影响生产率。(4)粒度的影响 粒度主要影响混合的均匀性。 聚合物粒度增大,对相同重量树脂来说,颗粒数少,比表面积小,混合时与其它添加剂接触机会少,容易造成混合不均匀; 但粒度太小,容易造成粉尘飞扬,加料、计量困难,影响劳动环境,因此对设备密闭性要求高。(5)其它因素的影响 主要指水分、灰分、挥发物、含铁量对制品性能的影响。 水分含量高,消耗热量大,甚至使聚合物产生降解,使制品产生气泡,因此对水分含量有较高要求。 灰分主要影响制品的透明度。 铁是一种降解催化剂,含量过高还影响制品的透明性。 4.聚合物的共混改性 (1)共混就是将两种或两种以上的聚合放在一起混合,使之成为一种表现均匀的混合物的过程。 (2)共混改性的目的 a.提高聚