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氟溴碘卤族元素 知识要点 卤族元素最外层均为7个电子,因此它们的化学性质相似,又由于原子序数依次增大, 它们的性质呈现一定的递变性。 (一)相似性 1.卤素原子最外层都有7个电子,易得到1个电子形成稀有气体元素的稳定结构,因此卤素的负 价均为-1。 2.氯、溴、碘的最高正价为+7价,此外还有+1、+3、+5价。其最高价氧化物及其水化物的通式分别为X2O7和HXO4。 3.卤素单质:①均为双原子分子X。②均能与H2化合:H2+X2→2HX③均能与金属单质反应成金属卤化物④均能与水反应,其反应通式(F2除外)为:X2+H2OHX+HXO⑤均能与碱溶液反应⑥除F2外,均可得到其水溶液“卤水”。 4.卤化氢均为无色气体,均易溶于水,在潮湿空气中均能形成白雾。其水溶液均显酸性,除氢氟酸外,其余均为强酸。’ 5.Cl-、Br-、I-均能与AgNO。溶液作用生成卤化银(AgX)沉淀,且生成的沉淀均不溶于稀硝酸。Cl-、Br-、I-均具有还原性。 6.卤化银(AgF除外)均难溶于水,均有感光性。卤化钙(CaF2除外)均易溶于水。 7.卤素单质都具有氧化性,且(F2除外)都可用浓氢卤酸与MnO2反应制备。 MnO2+4HX(浓)MnX2+X2+2H2O (二)递变性(按F、CI、Br、I顺序) 1.原子序数增大,原子的电子层数增加,原子半径增大,元素的非金属性减弱。 2.单质的颜色逐渐加深,状态从气→液→固,熔、沸点逐渐升高。单质的氧化性逐渐减弱,与氢气化合由易到难,与水反应的程度逐渐减弱。 3.阴离子的还原性:F-<Cl-<Br-<I- 4.氢化物的稳定性逐渐减弱,还原性逐渐增强,其水溶液的酸性逐渐增强。氯化氢、溴化氢、碘化氢的熔、沸点依次升高(除氟化氢外)。 5.氢卤酸的酸性逐渐增强(等浓度相比),最高正价含氧酸的酸性逐渐减弱(氟没有含氧酸)。。 6.卤化银的溶解度逐渐减小,颜色逐渐加深,感光性逐渐增强(AgF无感光性)。 知识网络 卤素及其部分卤化物间的关系 疑难解析 卤族元及其化合物除具有相似性、递变性外,还具有特殊性,其中尤以F最为特殊。 (一)氟的特殊性 氟原子的半径很小,吸引电子能力特别强,在它跟其他元素化合时,总是强烈地夺取电子或吸引共用电子对,显示负价。由其形成的单质(F2)及化合物,表现出很大的特殊性。 1.氟无正价,氟无含氧酸。 2.氟跟水剧烈反应放出氧气。 2F2+2H2O→4HF+O2 而Cl2、Br2、I2跟水反应速度慢得多。 3.氟不能把氧、溴、碘从其卤化物的水溶液中置换出来,因F2跟水剧烈反应(上已述及)。 4.氟化氢熔、沸点异常高。在卤化氢中,HCl、HBr、HI的熔、沸点是随着相对分子质量的增大而升高的。而HF的相对分子质量虽然比它们都小,但因HF分子间能形成氢键,因此在卤化氢中HF的熔、沸点最高。 5.氢氟酸是弱酸。这是因为H—F键的键能很大,分子结构很稳定,在水溶液中不易电离,再加上在水溶液中氟化氢的分子由于形成氢键而不同程度的发生缔合,这种缔合作用也降低了氢氟酸电离度。而HCl、HBr、HI的水溶液均为一元强酸,且依次增强。 6.氟化氢、氢氟酸能腐蚀玻璃。 4HF+SiO2→SiF4+2H2O 盛装氢氟酸通常应用塑料瓶。 7.氟化银(AgF)易溶于水,而AgCl、AgBr、AgI既不溶于水,也不溶于酸。其溶解性按AgF→AgI顺序依次减少。 氟化银无感光性,而其他AgX有感光性。在光的照射下,溴化银和碘化银会发生分解反应。 2AgBr光2Ag+Br 8.氟化钙(CaF2)不溶于水,而CaCl2、CaBI2、CaI2都易溶于水。 9.氟能跟氙、氪等稀有气体反应,生成氟化物XeF2、XeF4、XeF6、KrF2等。 (二)溴的特殊性 1.液溴极易挥发,所以要保存在棕色瓶中,表面覆盖一层水,且液溴会使橡胶老化,试剂瓶不能用橡皮塞。 2.Br2的CCl4层显橙色。 (三)碘的特殊性 1.AgI可用于人工降雨。 2.I2遇淀粉变蓝色。 3.I2易升华。 方法指导 本章知识点较多,可按下图理清知识脉络: 氟溴碘卤族元素 一、选择题 1.把溴从溴水中提取出来,采用的最好方法是(C)。 (A)蒸发(B)用酒精萃取(C)用苯萃取(D)通入Cl2 2.下列物质必须保存在密闭的棕色试剂瓶中的是(BD)。 (A)氢氟酸(B)液溴(c)盐酸(D)新制的氯水 3.下列说法正确的是(B)。 (A)碘化钾溶液能使淀粉变蓝 (B)氟化氢在空气中呈现白雾,这种白雾有剧毒 (C)氟气通入水中生成HF和HFO (D)氢氟酸适宜保存在棕色试剂瓶中 4.为实现中国2000年消除碘缺乏病的目标,卫生部规定食盐必须加碘,其中碘以碘酸钾(K1O3)形式存在。已知溶液中IO3-和I-发生反应: IO3