氮杂环卡宾-硫脲双功能团催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113680385A(43)申请公布日2021.11.23(21)申请号202110966464.8(22)申请日2021.08.23(71)申请人深圳湾实验室坪山生物医药研发转化中心地址518000广东省深圳市坪山区坑梓街道兰景路16号高新区产学研基地(72)发明人陈杰安黄湧李恩(74)专利代理机构深圳中一联合知识产权代理有限公司44414代理人方良(51)Int.Cl.B01J31/02(2006.01)C07D498/04(2006.01)C07C391/00(2006.01)权利要求书2页说明书12页附图1页(54)发明名称氮杂环卡宾-硫脲双功能团催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本申请公开一种氮杂环卡宾‑硫脲双功能团催化剂，该氮杂环卡宾‑硫脲双功能团催化剂的结构通式如式I所示，式I中的Ar1和Ar2分别独立选自芳基、取代的芳基、杂芳基和取代的杂芳基中的任意一种。该氮杂环卡宾催化剂是在氮杂环卡宾骨架的基础上引入另一活性位点硫脲基团，可以形成多种双功能硫脲氮杂环卡宾催化剂，该氮杂环卡宾‑硫脲双功能团催化剂在催化不对称硒杂迈克尔反应具有很好的催化活性，因此在有机不对称催化领域具有很好的应用。CN113680385ACN113680385A权利要求书1/2页1.一种氮杂环卡宾‑硫脲双功能团催化剂，其特征在于，所述氮杂环卡宾‑硫脲双功能团催化剂的结构通式如下式I所示：其中，所述式I中的Ar1和Ar2分别独立选自芳基、取代的芳基、杂芳基和取代的杂芳基中的任意一种。2.如权利要求1所述的氮杂环卡宾‑硫脲双功能团催化剂，其特征在于，所述芳基选自苯基、萘基、蒽基、菲基和芴基中的至少一种；和/或，所述杂芳基选自单环杂芳基和稠环杂芳基中的至少一种。3.如权利要求2所述的氮杂环卡宾‑硫脲双功能团催化剂，其特征在于，所述单环杂芳基选自呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、恶唑基、噻唑基、吡啶基、吡喃基、嘧啶基和吡嗪基中的至少一种；和/或，所述稠环杂芳基选自苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并吡咯基、苯并咪唑基、苯并恶唑基、苯并吡唑基、苯并噻唑基、苯并吡喃基、喹啉和吖啶中的至少一种。4.如权利要求1所述的氮杂环卡宾‑硫脲双功能团催化剂，其特征在于，所述取代的芳基选自取代的苯基、取代的萘基、取代的蒽基、取代的菲基和取代的芴基中的至少一种；或者，所述取代的杂芳基选自取代的单环杂芳基和取代的稠环杂芳基中的至少一种。5.如权利要求4所述的氮杂环卡宾‑硫脲双功能团催化剂，其特征在于，所述取代的芳基中，取代基选自卤素原子、羟基、氨基、硝基、磺基、氰基、酰基、酯基、(C1‑C10)烷基、(C6‑C14)芳基和(C4‑C14)杂芳基中的至少一种；和/或，所述取代的单环杂芳基选自取代的呋喃基、取代的噻吩基、取代的吡咯基、取代的咪唑基、取代的吡唑基、取代的恶唑基、取代的噻唑基、取代的吡啶基、取代的吡喃基、取代的嘧啶基和取代的吡嗪基中的至少一种；和/或，所述取代的稠环杂芳基选自取代的苯并呋喃基、取代的苯并噻吩基、取代的苯并吡咯基、取代的苯并咪唑基、取代的苯并恶唑基、取代的苯并吡唑基、取代的苯并噻唑基、取代的苯并吡喃基、取代的喹啉和取代的吖啶中的至少一种。6.如权利要求1所述的氮杂环卡宾‑硫脲双功能团催化剂，其特征在于，所述式I中，Ar1为卤素原子取代(C1‑C10)烷基取代的苯基，Ar2为(C1‑C10)烷基取代的苯基。7.一种氮杂环卡宾‑硫脲双功能团催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将式II所示的化合物经过硝化反应进行反应得到式III所示的化合物；2将式III所示的化合物与三甲基氧鎓四氟硼酸盐、ArNHNH2、原甲酸三乙酯反应，得到式2CN113680385A权利要求书2/2页IV所示的化合物；将式IV所示的化合物进行还原氢化反应，得到式V所示的化合物；将式V所示的化合物与异硫氰酸酯Ar1NCS反应，得到式I所示的氮杂环卡宾‑硫脲双功能团催化剂；其中，上述化合物的结构式如下：Ar1和Ar2分别独立选自芳基、取代的芳基、杂芳基和取代的杂芳基中的任意一种。8.如权利要求7所述的氮杂环卡宾‑硫脲双功能团催化剂的制备方法，其特征在于，式II所示的化合物的制备方法包括如下步骤：将(1R,2S)‑1‑氨基‑2‑茚醇先与NaH反应，再加入氯乙酸乙酯，反应得到式II所示的化合物。9.如权利要求7所述的氮杂环卡宾‑硫脲双功能团催化剂的制备方法，其特征在于，所述芳基选自苯基、萘基、蒽基、菲基和芴基中的至少一种；和/或，所述杂芳基选自单环杂芳基和稠环杂芳基中的至少一种；和/或，取代的芳基选自取代的苯基、取代的萘基、取代的蒽基、取代的菲基和取代的芴基中的至少一种；且所述取代的芳基中，取代基选自卤素原子、羟