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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103975235103975235A(43)申请公布日2014.08.06(21)申请号201180075306.8(51)Int.Cl.(22)申请日2011.12.15G01N27/30(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日2014.06.05(86)PCT国际申请的申请数据PCT/EP2011/0728732011.12.15(87)PCT国际申请的公布数据WO2013/087106DE2013.06.20(71)申请人梅特勒-托利多公开股份有限公司地址瑞士格赖芬塞(72)发明人R·特里尔(74)专利代理机构永新专利商标代理有限公司72002代理人柴丽敏于辉权权利要求书1页利要求书1页说明书12页说明书12页附图7页附图7页(54)发明名称参比电极(57)摘要本发明提供具有原位改性的多孔性隔膜的参比电极以及对所述多孔性隔膜进行原位改性的方法,其中,所述参比电极包括至少一个壳体(1、201、301)、第一导体元件(4、204、304)、能够自由流动移动并且容纳在所述壳体(1、201、301)中的改性电解质,并且进一步包括多孔性隔膜(3、203、303),所述多孔性隔膜(3、203、303)在所述改性电解质和测量介质(9、209、309)之间建立液体连接,并且所述改性电解质在操作期间透过所述多孔性隔膜(3、203、303)渗出,其中,所述改性电解质包含第一组分和表面改性组分,所述表面改性组分在所述改性电解质透过期间对所述多孔性隔膜(3、203、303)的表面进行原位改性。CN103975235ACN1039752ACN103975235A权利要求书1/1页1.参比电极,其包括至少一个壳体(1、201、301)、第一导体元件(4、204、304)、能够自由流动移动并且布置在所述壳体(1、201、301)中的改性电解质以及多孔性隔膜(3、203、303),所述多孔性隔膜(3、203、303)在所述改性电解质和测量介质(9、209、309)之间建立液体连接,并且所述改性电解质在操作期间透过所述多孔性隔膜(3、203、303)渗出,其中,所述改性电解质包含第一组分和表面改性组分,所述表面改性组分在所述改性电解质透过期间对所述多孔性隔膜(3、203、303)的表面进行原位改性。2.如权利要求1所述的参比电极,其特征在于所述多孔性隔膜(3、203、303)的所述表面被连续改性。3.如权利要求1或2所述的参比电极,其特征在于所述参比电极被加压,以使在操作期间所述改性电解质连续地透过所述多孔性隔膜(3、203、303)渗出。4.如权利要求1到3中任一项所述的参比电极,其特征在于所述改性电解质是其中浸没有所述第一导体元件(4、304)的参比电解质(2、302)。5.如权利要求1到3中任一项所述的参比电极,其特征在于所述改性电解质是桥电解质(218),并且所述参比电极进一步包括参比电解质(202)和具有另一个隔膜(219)的参比壳体(220),其中所述第一导体元件(204)浸没在所述参比电解质(202)中,并且所述参比电解质(202)经由所述另一个隔膜(219)与所述桥电解质(218)接触。6.如权利要求1到5中任一项所述的参比电极,其特征在于所述表面改性组分包含以静电方式起作用的物质。7.如权利要求1到5中任一项所述的参比电极,其特征在于所述表面改性组分包含有空间要求的物质。8.如权利要求1到7任一项所述的参比电极,其特征在于所述表面改性组分包含具有至少一个羟基取代基和至少一个羰基取代基的有机物质。9.如权利要求8所述的参比电极,其特征在于所述表面改性组分包含乳酸、柠檬酸、苹果酸、酒石酸、抗坏血酸、所述酸的盐或它们的混合物。10.如权利要求8所述的参比电极,其特征在于,所述表面改性组分包含聚赖氨酸聚乙二醇。11.如权利要求1到10任一项所述的参比电极,其特征在于所述改性电解质包含小于0.1重量%、特别地约0.05重量%到0.1重量%浓度的所述表面改性组分。12.如权利要求1到11任一项所述的参比电极,其特征在于所述多孔性隔膜(3、203、303)本质上包含陶瓷材料。13.如权利要求1到11任一项所述的参比电极,其特征在于所述多孔性隔膜(3、203、303)本质上包含金属结构。14.对多孔性隔膜(3、203、303)进行原位改性的方法,所述多孔性隔膜(3、203、303)作为与测量介质(9、209、309)的液体连接布置在根据前述权利要求中任一项所述的参比电极中,其中,所述方法包括以下步骤:a.向布置在所述参比电极中的改性电解质中添加表面改性组分,和b.确保所述改性电解质透过所述多孔性隔膜(3、203、303)向外迁移。15.如