氮掺杂酚醛树脂镶嵌镍多孔炭涂覆蜂窝陶瓷整体式催化剂.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115845919A(43)申请公布日2023.03.28(21)申请号202211477476.5C07C211/52(2006.01)(22)申请日2022.11.23(71)申请人浙江工业大学地址310014浙江省杭州市拱墅区潮王路18号(72)发明人马磊张小娇蔡定汉江涛涛(74)专利代理机构杭州天正专利事务所有限公司33201专利代理师黄美娟黄竞云(51)Int.Cl.B01J31/06(2006.01)B01J35/04(2006.01)B01J37/02(2006.01)B01J37/08(2006.01)C07C209/36(2006.01)权利要求书1页说明书8页(54)发明名称氮掺杂酚醛树脂镶嵌镍多孔炭涂覆蜂窝陶瓷整体式催化剂(57)摘要本发明公开一种氮掺杂酚醛树脂镶嵌镍多孔炭涂覆蜂窝陶瓷整体式催化剂，将堇青石蜂窝陶瓷浸没于含有金属镍盐并掺杂氮的液态酚醛树脂中，取出后吹去多余的树脂，加热进行固化处理，然后在氩气气氛下加热进行炭化处理制得。本发明实现了活性金属镍与脱氯抑制剂的高度整合，而且脱氯抑制剂不再作为每次反应的消耗品需要重复添加。CN115845919ACN115845919A权利要求书1/1页1.一种氮掺杂酚醛树脂镶嵌镍多孔炭涂覆蜂窝陶瓷整体式催化剂，其特征在于所述氮掺杂酚醛树脂镶嵌镍多孔炭涂覆蜂窝陶瓷整体式催化剂按如下方法制备：将苯酚和甲醛混合，加入有机胺和镍盐，于30～90℃聚合1～5h，得到液态酚醛树脂；将堇青石蜂窝陶瓷浸没于所述液态酚醛树脂中，于50～70℃浸渍3～5h，取出，吹去孔道内多余的树脂，空气气氛下于100℃固化完全，在氩气气氛下于200～800℃炭化2～8h，得到所述氮掺杂酚醛树脂镶嵌镍多孔炭涂覆蜂窝陶瓷整体式催化剂；所述甲醛的体积以所述苯酚的质量计为1‑1.5mL/g；所述有机胺为三乙胺、乙二胺、尿素、三聚氰胺中的一种或两种以上的混合物；所述苯酚、有机胺与镍盐的质量比为40：0.2～1.0：5～20。2.如权利要求1所述的氮掺杂酚醛树脂镶嵌镍多孔炭涂覆蜂窝陶瓷整体式催化剂，其特征在于：所述镍盐为硝酸镍、碳酸镍、醋酸镍、草酸镍中的一种或两种以上的混合物。3.如权利要求2所述的氮掺杂酚醛树脂镶嵌镍多孔炭涂覆蜂窝陶瓷整体式催化剂，其特征在于：所述镍盐为醋酸镍、草酸镍中的一种或两种的混合物。4.如权利要求3所述的氮掺杂酚醛树脂镶嵌镍多孔炭涂覆蜂窝陶瓷整体式催化剂，其特征在于：所述镍盐为醋酸镍。5.如权利要求1所述的氮掺杂酚醛树脂镶嵌镍多孔炭涂覆蜂窝陶瓷整体式催化剂，其特征在于：所述有机胺为尿素、三乙胺中的一种或二者的混合物。6.如权利要求1所述的氮掺杂酚醛树脂镶嵌镍多孔炭涂覆蜂窝陶瓷整体式催化剂，其特征在于：所述苯酚、有机胺与镍盐的质量比为40：0.3～0.9：8～18。7.如权利要求1所述的氮掺杂酚醛树脂镶嵌镍多孔炭涂覆蜂窝陶瓷整体式催化剂在氯代硝基苯催化加氢合成氯代苯胺反应中的应用。8.如权利要求7所述的应用，其特征在于：所述氯代硝基苯为对氯硝基苯、邻氯硝基苯、间氯硝基苯、3,4‑二氯硝基苯或2,3,4‑三氯硝基苯。9.如权利要求7所述的应用，其特征在于所述应用为：将所述氮掺杂酚醛树脂基镶嵌镍多孔炭涂覆蜂窝陶瓷整体式催化剂装入固定床反应器内，以氢气‑氮气混合气为反应气，以氯代硝基苯的正丁醇溶液为原料通入所述固定床反应器，在常压条件下于50～100℃反应，所得反应液经冷凝收集。10.如权利要求9所述的应用，其特征在于：所述氯代硝基苯的正丁醇溶液中氯代硝基苯的浓度为0.05g/ml，所述氯代硝基苯的正丁醇溶液的流速为1ml/min；所述氢气‑氮气混合气中氢气与氮气的体积比为3：1，所述氢气‑氮气混合气的流速为80ml/min。2CN115845919A说明书1/8页氮掺杂酚醛树脂镶嵌镍多孔炭涂覆蜂窝陶瓷整体式催化剂一、技术领域[0001]本发明涉及一种氮掺杂酚醛树脂基镶嵌镍多孔炭涂覆蜂窝陶瓷整体式催化剂的方法及其在氯代硝基苯催化加氢合成氯代苯胺反应中的应用。二、技术背景[0002]氯代苯胺是一类重要的精细化工产品和有机中间体，广泛应用于医药、染料和农药等精细化工产品的合成。目前，工业上主要以氯代硝基苯为原料，采用铁粉还原、硫化碱或水合肼还原、磺化氨解和催化加氢还原等几种方法来合成氯代苯胺。与其它几种方法相比，催化加氢还原法具有三废排放少、产品收率高和产品品质好的特点，是目前最先进、环保的生产技术。[0003]氯代硝基苯催化加氢反应常用的加氢催化剂有RaneyNi催化剂以及Pd、Pt等负载型贵金属催化剂，负载型贵金属催化剂虽然使用成本较高，但其催化活性和反应选择性显著优于RaneyNi催化剂。这是由于氯代硝基苯催化加氢反应常伴随