一种联合去除废气中磷硫氰和氮氧化物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111228980A(43)申请公布日2020.06.05(21)申请号202010161043.3(22)申请日2020.03.10(71)申请人昆明理工大学地址650093云南省昆明市五华区学府路253号(72)发明人宁平张云香王学谦王郎郎(74)专利代理机构昆明人从众知识产权代理有限公司53204代理人王娟(51)Int.Cl.B01D53/56(2006.01)B01D53/54(2006.01)B01D53/96(2006.01)B01D53/86(2006.01)B01D53/52(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种联合去除废气中磷硫氰和氮氧化物的方法(57)摘要本发明公开了一种联合去除废气中磷硫氰和氮氧化物的方法，该方法将锅炉烟气和黄磷尾气混合，在硝酸盐湿凝胶浸渍处理后的HZSM-5分子筛催化剂的作用下，催化黄磷尾气中的H2S、PH3和HCN还原锅炉烟气中的NOX，同时H2S和PH3在催化剂的作用下被氧化，HCN发生水解。尾气中H2S与NOX反应生成S、N2和H2O，PH3与NOX反应生成P2O5、N2和H2O，HCN与NOX反应生成CO2、N2和H2O，H2S气体被氧化为S和H2O，PH3气体被氧化为P和H2O，HCN被水解为NH3和CO，达到同时脱除H2S、PH3、HCN和NOX的目的；本发明方法以废治废，有效降低了黄磷尾气和锅炉烟气净化成本。CN111228980ACN111228980A权利要求书1/1页1.一种联合去除废气中磷硫氰和氮氧化物的方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）将HZSM-5型分子筛浸渍在硝酸盐湿凝胶中浸渍处理后，干燥、煅烧、研磨、压片、过筛后制得催化剂；（2）锅炉烟气经除尘、水洗后冷却到60℃以下，与黄磷尾气汇合后通入装有催化剂的固定床反应器中，在100℃以上温度条件下，黄磷尾气中的H2S与锅炉烟气中的NOX在催化剂的催化下反应生成硫、氮气和水，黄磷尾气中的PH3与锅炉烟气中的NOX在催化剂的催化下反应生成五氧化二磷、氮气和水，五氧化二磷吸附在催化剂表面，黄磷尾气中的HCN与锅炉烟气中的NOX在催化剂的催化下反应生成二氧化碳、氮气和水，黄磷尾气中的H2S在催化剂的催化下被氧化生成硫和水，黄磷尾气中的PH3在催化剂的催化下被氧化生成磷和水，黄磷尾气中的HCN在催化剂的催化下被水解生成氨气和一氧化碳；（3）反应后的催化剂经2～5次水洗后再生循环使用，同时生成磷酸溶液。2.根据权利要求1所述的联合去除废气中磷硫氰和氮氧化物的方法，其特征在于：HZSM-5型分子筛浸渍在硝酸盐湿凝胶中浸渍处理是在常温下，将粒径0.3～2nm的HZSM-5分子筛置于硝酸盐湿凝胶中浸渍24～36h，超声1～2h。3.根据权利要求2所述的联合去除废气中磷硫氰和氮氧化物的方法，其特征在于：步骤（1）中干燥是在80～120℃下处理8～20h，煅烧是在350～500℃下处理3～5h。4.根据权利要求3所述的联合去除废气中磷硫氰和氮氧化物的方法，其特征在于：硝酸盐湿凝胶是将硝酸盐溶解在去离子水中得到浓度0.05～0.3mol/L的硝酸盐溶液，同时将无水柠檬酸和钛酸丁酯溶解在无水乙醇中，搅拌20～40min得到淡黄色透明液体，在搅拌条件下，以1～2滴/s的速度将硝酸盐溶液滴入到淡黄色透明液体中，调节混合物pH值至10~12，继续磁力搅拌调节好pH值后的溶液，得到淡黄色半透明溶胶前驱体，将溶胶前驱体在60～80℃恒温水浴中静置2～4h制得，其中柠檬酸在无水乙醇中浓度为0.1~0.3g/mL，柠檬酸与钛酸丁酯的摩尔比为(1～1.2):1，硝酸盐溶液与淡黄色透明液体的体积比是（1～3）:1。5.根据权利要求4所述的联合去除废气中磷硫氰和氮氧化物的方法，其特征在于：硝酸盐为硝酸银、硝酸铜、硝酸铈中的一种或两种混合物。6.根据权利要求4所述的联合去除废气中磷硫氰和氮氧化物的方法，其特征在于：采用硝酸或氨水调节混合物pH值。2CN111228980A说明书1/6页一种联合去除废气中磷硫氰和氮氧化物的方法技术领域[0001]本发明涉及一种联合去除废气中磷硫氰和氮氧化物的方法，属于烟气净化技术领域。背景技术[0002]3现有的黄磷生产方法通常为电炉法，每生产1吨黄磷均会产生2500~3000Nm的黄磷尾气。黄磷尾气的主要成分CO（体积分数﹥85%），具有较高的热值（11700KJ/m3）同时含有无机硫（SH2S、SO2）、有机硫（COS、CS2）、PH3、HCN、P4、HF、CH4、CO2、O2、N2、SiF、重金属（Hg、As等）和粉尘等杂质，其中重金属主要以金属氧化物的形态存在。在当前资源短缺，能源紧张，环境污染严重、生产成本日益增加