一种负载型催化剂、其制备方法及其在柠檬醛制备中的应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112619692A(43)申请公布日2021.04.09(21)申请号202011511425.0B01J23/745(2006.01)(22)申请日2020.12.18B01J23/06(2006.01)B01J23/75(2006.01)(71)申请人山东新和成药业有限公司B01J37/08(2006.01)地址261108山东省潍坊市滨海区央子街C07C45/67(2006.01)道香江西二街01999号C07C47/21(2006.01)(72)发明人马慧娟马啸宦关生籍晓飞C07C41/28(2006.01)于明黄珊珊范玉雪姜晓阳C07C43/15(2006.01)(74)专利代理机构常州佰业腾飞专利代理事务所(普通合伙)32231代理人肖玲珊(51)Int.Cl.B01J29/46(2006.01)B01J29/03(2006.01)B01J29/04(2006.01)B01J29/85(2006.01)权利要求书2页说明书13页(54)发明名称一种负载型催化剂、其制备方法及其在柠檬醛制备中的应用(57)摘要本发明公开了一种负载型催化剂、其制备方法及其在柠檬醛制备中的应用。负载型催化剂的制备步骤包括：(1)路易斯酸性离子液体对载体改性(2)改性后的载体，吸附活性成分过渡金属盐和助剂(3)活性组分吸附完成后，研磨，制备催化剂前体(4)将催化剂前体置于马弗炉中高温煅烧，制得负载型催化剂。其中，过渡金属盐为Pd、Ni、Fe、Ru、Rh、Co、Ir、Cu、Zn、Mn、Zr的醋酸盐、氯化物、硫酸盐、硝酸盐中的任意一种或多种组成；助剂为咪唑并吡啶类化合物。本发明制备的负载型催化剂催化活性高，容易分离和循环利用，特别适用于柠檬醛中间体顺式/反式‑异戊烯基‑3‑甲基丁二烯醚的制备。CN112619692ACN112619692A权利要求书1/2页1.一种负载型催化剂，其特征在于：所述催化剂由载体、过渡金属盐、助剂、改性剂组成；所述助剂为含氮杂环化合物，与活性组分形成螯合物；所述改性剂为路易斯酸性离子液体，在载体的表面和孔道中与含氮杂环化合物通过氢键连接。2.根据权利要求1所述的一种负载型催化剂，其特征在于：所述含氮杂环化合物为咪唑并吡啶类化合物，其化学结构式如下所示：其中，R1为氯、溴、苯基、甲氧基中的任意一种；R2为甲酯基、对三氟甲苯基、苯基、对甲氧基苯基中的任意一种；R3为苯基、对苯乙酮基、对甲苯基、正丙基中的任意一种。3.根据权利要求1所述的一种负载型催化剂，其特征在于：所述过渡金属盐为Pd、Ni、Fe、Ru、Rh、Co、Ir、Cu、Zn、Mn、Zr的醋酸盐、氯化物、硫酸盐、硝酸盐中的任意一种或多种组成。4.根据权利要求1所述的一种负载型催化剂，其特征在于：所述改性剂为路易斯酸性离子液体；所述路易斯酸性离子液体为[C2mim]‑Cl‑AlCl3、[C2mim]‑Cl‑GaCl3、[C2mim]‑Cl‑InCl3、[C2mim]‑Cl‑FeCl3、[C2mim]‑Cl‑ZnCl2、[C2mim]‑Cl‑SnCl2中的任意一种。5.据权利要求1所述的负载型催化剂，其特征在于：所述的载体为Al2O3、SiO2、TiO2、分子筛中的一种。6.根据权利要求5所述的一种负载型催化剂，其特征在于：所述分子筛为ZSM‑5、H‑ZSM‑5、SBA‑15、SAPO‑11、MCM‑41、MCM‑48、SAPO‑34、PNS‑7、MAS‑7中的一种。7.根据权利要求1所述的一种负载型催化剂，其特征在于：所述金属盐的负载量为0.5wt.％‑10wt.％；所述过渡金属盐与助剂的摩尔比1:1‑3；所述路易斯酸性离子液体和载体的质量百分比为0.1‑0.5％。8.一种负载型催化剂的制备方法，包括依次进行载体改性、负载活性组分、制备催化剂前体和焙烧的步骤，其特征在于：所述载体改性步骤为，将干燥载体分散到加入改性剂的溶剂中进行改性处理，得到改性后的载体；所述负载活性组分步骤为，将过渡金属盐完全溶于溶剂中，加入助剂，搅拌，加入改性后的载体，均匀分散，搅拌，吸附。9.根据权利要求8所述的一种负载型催化剂的制备方法，其特征在于：所述(1)载体改性，步骤如下：先将干燥载体分散到加入改性剂的溶剂中进行改性处理，再加入到环氧氯丙烷中进一步进行处理；最后加入到β‑环糊精中继续进行处理，搅拌，过滤，去离子水洗涤，真空烘干至恒重，得到改性载体。10.权利要求1～9任意一项所述的一种负载型催化剂在柠檬醛制备中的应用，其特征2CN112619692A权利要求书2/2页在于：所述负载型催化剂用于催化3‑甲基‑2‑丁烯‑1‑醛二异戊烯基缩醛发生热裂解反应，生成顺式/反式‑异戊烯基‑3‑甲基丁二烯醚，顺式/反式‑