复分解催化剂和其应用方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN102596407102596407B(45)授权公告日2014.09.03(21)申请号201080050381.4B01J31/22(2006.01)(22)申请日2010.11.03C07C1/213(2006.01)C07C11/00(2006.01)(30)优先权数据(56)对比文件61/259,5142009.11.09USUS7119216B2,2006.10.10,全文.(85)PCT国际申请进入国家阶段日US2009/0069516A1,2009.03.12,全文.2012.05.08US7632772B2,2009.12.15,全文.(86)PCT国际申请的申请数据US2008/0027194A1,2008.01.31,全文.PCT/US2010/0553092010.11.03审查员曾基(87)PCT国际申请的公布数据WO2011/056881EN2011.05.12(73)专利权人埃克森美孚化学专利公司地址美国得克萨斯(72)发明人J·R·哈格多恩M·W·赫尔特卡普M·S·贝多雅(74)专利代理机构中国国际贸易促进委员会专利商标事务所11038代理人宁家成(51)Int.Cl.C07F15/00(2006.01)权利要求书4页权利要求书4页说明书22页说明书22页(54)发明名称复分解催化剂和其应用方法(57)摘要本发明涉及包含连接到第8族金属，优选钌原子的环烷基氨基卡宾配体和亚苄基的组合的催化剂化合物。本发明还涉及制备直链α-烯烃的方法，该方法包括使进料材料和任选的烯烃(例如乙烯)与上面描述的催化剂接触，其中所述进料材料是三酰基甘油酯，脂肪酸，脂肪酸烃基酯，和/或脂肪酸酯，典型地衍生自种子油(例如生物柴油)。CN102596407BCN10259647BCN102596407B权利要求书1/4页1.由下式表示的复分解催化剂化合物：其中：M是第8族金属；X和X1独立地是任何阴离子配体，或者X和X1连接在一起以形成二阴离子基团，并且任选地形成最高达30个非氢原子的单环或最高达30个非氢原子的多环环体系；L是N，O，P，或S；R是氢或C1-C30烃基或取代的烃基；12345678R，R，R，R，R，R，R和R独立地是氢或C1-C30烃基或取代的烃基；913R和R各自独立地是氢，C1-C30烃基或取代的烃基；101112R，R，R独立地是氢或C1-C30烃基或取代的烃基；每个G独立地是氢，卤素或C1-C30取代或未取代的烃基；其中任何两个相邻的R基团任选地形成最高达8个非氢原子的单环或最高达30个非氢原子的多环环体系。2.权利要求1的催化剂化合物，其中M是钌。3.权利要求1的催化剂化合物，其中X和X1独立地是卤素，醇根或烃基磺酸根；L是N或O；R是C1-C30烃基；每个G独立地是C1-C30取代或未取代的烷基，或取代或未取代的C4-C30芳基。4.权利要求2的催化剂化合物，其中X和X1独立地是卤素，醇根或烃基磺酸根；L是N或O；R是C1-C30烃基；每个G独立地是C1-C30取代或未取代的烷基，或取代或未取代的C4-C30芳基。5.权利要求1的催化剂化合物，其中所述复分解催化剂化合物包含以下化合物中的一种或多种：2-(2,6-二乙基苯基)-3,3,5,5-四甲基吡咯烷[2-(异丙氧基)-5-(N,N-二甲基氨基磺酰基)苯基]亚甲基钌二氯化物；2-(2,4,6-三甲苯基)-3,3,5,5-四甲基吡咯烷[2-(异丙氧基)-5-(N,N-二甲基氨基磺酰基)苯基]亚甲基钌二氯化物；2-(2-异丙基)-3,3,5,5-四甲基吡咯烷[2-(异丙氧基)-5-(N,N-二甲基氨基磺酰基)苯基]亚甲基钌二氯化物；和2-(2,6-二乙基-4-氟代苯基)-3,3,5,5-四甲基吡咯烷[2-(异丙氧2CN102596407B权利要求书2/4页基)-5-(N,N-二甲基氨基磺酰基)苯基]亚甲基钌二氯化物。6.权利要求1的催化剂化合物，其中L是O或S。7.权利要求1的催化剂化合物，其中L是O。8.权利要求1的催化剂化合物，其中L是S。9.权利要求3的催化剂化合物，其中L是O。10.生产α-烯烃的方法，该方法包括使种子油与权利要求1-9中任一权利要求所述的催化剂化合物接触。11.权利要求10的方法，其中所述种子油选自下组：低芥酸菜籽油，玉米油，大豆油，菜籽油，藻油，花生油，芥子油，葵花油，桐油，紫苏子油，葡萄子油，亚麻仁油，红花油，南瓜子油，棕榈油，麻风树油，高油酸大豆油，高油酸红花油，高油酸葵花油，蓖麻籽油，脱水蓖麻籽油，黄瓜子油，罂粟子油，亚麻子油，雷斯克勒油，核桃油，棉籽油，白芒花籽油，芝麻油，和它们的混合物。12.权利要求10的方法，其