由乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN102617519102617519B(45)授权公告日2014.08.13(21)申请号201210053605.8页.PravinP.Upare，等.Direct(22)申请日2012.03.05HydrocyclizationofBiomass-Derived(73)专利权人中国石油大学（华东）LevulinicAcidto2-Methyltetrahydrofuran地址266555山东省青岛市经济技术开发区overNanocompositeCopper/Silica长江西路66号Catalysts.《ChemSusChem》.2011,第4卷第(72)发明人赵会吉刘晨光景美波殷长龙1749-1752页.柴永明赵瑞玉张孔远柳云骐DanielKopetzki，等.Transfer(74)专利代理机构青岛高晓专利事务所37104hydrogenationoflevulinicacidunder代理人杨大兴hydrothermalconditionscatalyzedbysulfateasatemperature-switchablebase.(51)Int.Cl.《GreenChemistry》.2010,第12卷第656-660C07D307/33(2006.01)页.B01J23/755(2006.01)AmolM.Hengne，等.Cu–ZrO2(56)对比文件nanocompositecatalystforselectiveCN1805946A,2006.07.19,权利要求1-15，hydrogenationoflevulinicacidand说明书第5-8页.itsestertoγ-valerolactone.《GreenUS4420622A,1983.12.13,说明书第2-4Chemistry》.2012,第14卷(第4期),第栏.1064-1072页.CN1498215A,2004.05.19,全文.闫智培，等.Ru/C催化生物质基乙酰丙酸合CN101733123A,2010.06.16,权利要求成γ-戊内酯的研究.《林产化学与工业》.2010,1-12.第30卷(第1期),第11-16页.WO2011031023A2,2011.03.17,全文.曾小君，等.高效耐氮脱氢骨架铜催化剂的CN101805316A,2010.08.18,权利要求制备及吸附量热研究.《常熟高专学报》.2000,第1-6，说明书第3-5页实施例1-26.14卷(第4期),第49-52页.刘道君，等.γ-戊内酯合成新工艺的研审查员贾丹究.《香料香精化妆品》.1999,(第4期),第1-4权利要求书1页权利要求书1页说明书3页说明书3页(54)发明名称产品收率高的优点。由乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的方法(57)摘要本发明公开了一种由乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的方法，采用骨架铜作为催化剂，作为催化剂前驱物的铜铝合金中含有第VIII族过渡金属，用以提高骨架铜催化剂的活性和选择性，铜铝合金经无机碱水溶液抽提活化即可得到骨架铜催化剂，既具有加氢的功能又有分子内酯化闭环CN102617519BCN1026759B的功能，乙酰丙酸液相加氢体系中需加入适量骨架铜催化剂、助剂和溶剂，催化剂可以连续套用。本发明具有催化剂成本低，工艺简单，易于操作，CN102617519B权利要求书1/1页1.一种由乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的方法，采用骨架铜作为催化剂，催化剂前驱物铜铝合金中含有第Ⅷ族过渡金属，用以提高骨架铜催化剂的活性和选择性，铜铝合金经NaOH水溶液抽提活化即可得到骨架铜催化剂，既具有加氢的功能又有分子内酯化闭环的功能，乙酰丙酸液相加氢体系中还需加入助剂和溶剂，其特征是，具体按下述步骤实现：(1)铜铝合金活化、洗涤：铜铝合金的质量百分组成为金属铝40-55％、金属铜40-49％和第Ⅷ族过渡金属0.1-10％，所述第Ⅷ族过渡金属为铁、钴、镍中的一种或几种；所述抽提铜铝合金的NaOH用量为铜铝合金粉质量的1-2倍；配制成质量浓度为10％-25％的NaOH水溶液，抽提温度为60-80℃，抽提时间为1-2小时；抽提后的骨架铜用50-60℃的除氧去离子水洗涤至pH为7-10，将所得的骨架铜保存在0.1mol/L的NaOH溶液中；(2)乙酰丙酸液相加氢反应：将按上述步骤抽提活化好的骨架铜催化剂，用于乙酰丙酸液相加氢制备γ-戊内酯，骨架铜催化剂用量占乙酰丙酸的6-15％；助剂选自NaOH、KOH或Na2CO3，助剂的用量占乙酰丙酸的0.1-0.4％，以上均为质量百分数；溶剂选自二氧六环或甲醇或乙醇，溶剂与乙酰丙酸的体积比为5∶1-3∶1；加氢反应温度为120-160℃