复分解催化剂和其应用方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102781583A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102781583A(43)申请公布日2012.11.14(21)申请号201080062860.8C·P·赫夫M·S·贝多雅(22)申请日2010.12.09J·R·哈格多恩(30)优先权数据(74)专利代理机构中国国际贸易促进委员会专10159428.12010.04.08EP利商标事务所1103812/705,1362010.02.12US代理人宁家成(85)PCT申请进入国家阶段日(51)Int.Cl.2012.07.31B01J31/22(2006.01)C07F15/00(2006.01)(86)PCT申请的申请数据C07C6/06(2006.01)PCT/US2010/0597032010.12.09C07C11/02(2006.01)(87)PCT申请的公布数据C07B37/00(2006.01)WO2011/100022EN2011.08.18(71)申请人埃克森美孚化学专利公司地址美国得克萨斯(72)发明人M·W·赫尔特卡普C·A·费勒权利要求书权利要求书3页3页说明书说明书3131页页附图附图11页(54)发明名称复分解催化剂和其应用方法(57)摘要本发明涉及用于烯烃复分解的、由式(I)表示的催化剂化合物：其中M是第8族金属；X和X1是阴离子配体；L是中性两电子给体；L1是N，0，P或S，优选N或0；R是C1-C30烃基或C1-C30取代的*烃基；G选自氢，C1-C30烃基，和C1-C30取代的烃基1；R选自氢，C1-C30烃基，和C1-C30取代的烃基；和G独立地选自氢，卤素，C1-C30烃基和C1-C30取代的烃基。本发明还涉及制备α-烯烃的方法，该方法包括使烯烃如乙烯与含有三酰基甘油酯(典型地脂肪酸酯(例如油酸甲酯))的进料油和上述催化剂化合物接触。所述脂肪酸酯可以是衍生自生物柴油的脂肪酸甲酯。CN1027853ACN102781583A权利要求书1/3页1.由下式表示的复分解催化剂化合物：其中M是第8族金属；X和X1是阴离子配体；L是中性两电子给体；L1是N，O，P或S，优*选N或O；R是C1-C30烃基或C1-C30取代的烃基；G选自氢，C1-C30烃基，和C1-C30取代的烃基；1R选自氢，C1-C30烃基，和C1-C30取代的烃基；和G独立地选自氢，卤素，C1-C30烃基和C1-C30取代的烃基，优选所述化合物包含以下化合物中的一种或多种：三苯基膦二氯化钌(3-(3，5-二甲氧基苯基)-6，8-二甲氧基茚-1-亚基)；三苯基膦二氯化钌(3-五氟苯基-6，8-二异丙氧基茚-1-亚基)；三环己基膦二氯化钌(3-五氟苯基-6，8-二异丙氧基茚-1-亚基)；或它们的混合物。2.权利要求1的催化剂化合物，其中M是Ru。3.权利要求1或2的催化剂化合物，其中X和X1独立地是卤素，醇根，芳氧根，或烃基磺酸根。4.权利要求1-3中任一权利要求的催化剂化合物，其中X和X1中至少之一是氯，优选X和X1都是氯。5.权利要求1-4中任一权利要求的催化剂化合物，其中L1是N或O。6.权利要求1-5中任一权利要求的催化剂化合物，其中L选自膦，N-杂环卡宾，和环烷基氨基卡宾。7.权利要求1-6中任一权利要求的催化剂化合物，其中G*选自氢，烷基，和取代的烷基。8.权利要求1-7中任一权利要求的催化剂化合物，其中每个G独立地是C1-C30取代或未取代的烷基，或取代或未取代的C4-C30芳基。9.权利要求1-8中任一权利要求的催化剂化合物，其中R1是甲氧基取代的苯基。10.权利要求1-9中任一权利要求的催化剂化合物，其中L和X连接在一起以形成多齿单阴离子基团或双阴离子基团，并且可以形成最高达30个非氢原子的单环或最高达30个非氢原子的多环环体系。11.生产α-烯烃的方法，该方法包括使进料材料(例如进料油)与权利要求1-10中任一权利要求的催化剂化合物接触。12.权利要求11的方法，其中所述进料材料选自低芥酸菜籽油，玉米油，大豆油，菜籽油，藻油，花生油，芥子油，葵花油，桐油，紫苏子油，葡萄子油，亚麻仁油，红花油，南瓜子油，棕榈油，Jathropa油，高油酸大豆油，高油酸红花油，高油酸葵花油，动物和植物脂肪和油的混合物，蓖麻籽油，脱水蓖麻籽油，黄瓜子油，罂粟子油，亚麻子油，lesquerella油，核桃油，棉籽油，白芒花籽油，金枪鱼油，芝麻油，和它们的混合物。2CN102781583A权利要求书2/3页13.权利要求11的方法，其中所述进料材料选自棕榈油和藻油。14.生产α-烯烃的方法，该方法包括使三酰基甘油酯与烯烃和权利要求1-10中任一权利要求的催化剂化合物接触，优选其中所生产的α-烯烃具有比所述烯烃多至少一个的碳原子。1