复分解催化剂及其使用方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CN104394987A(43)申请公布日(43)申请公布日2015.03.04(21)申请号201380034065.1C·P·赫夫M·S·贝多雅(22)申请日2013.06.12J·R·哈格多恩(30)优先权数据(74)专利代理机构中国国际贸易促进委员会专13/535,8752012.06.28US利商标事务所11038代理人邓毅(85)PCT国际申请进入国家阶段日2014.12.26(51)Int.Cl.B01J31/22(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据B01J31/02(2006.01)PCT/US2013/0453902013.06.12C07F15/00(2006.01)(87)PCT国际申请的公布数据WO2014/004089EN2014.01.03(71)申请人埃克森美孚化学专利公司地址美国得克萨斯(72)发明人M·W·赫尔特卡普C·A·费勒权利要求书3页说明书36页附图1页(54)发明名称复分解催化剂及其使用方法(57)摘要本发明涉及用于烯烃复分解的、由式(I)表示的催化剂化合物：其中M是第8族金属；X和X1是阴离子配体；L是中性两电子给体；L1是N或P，*优选N；R是C1-C30烃基或C1-C30取代的烃基；G选1自氢，C1-C30烃基和C1-C30取代的烃基；R选自氢2，C1-C30烃基和C1-C30取代的烃基；R是氢，C1-C30烃基或C1-C30取代的烃基；和G独立地选自氢，卤素，C1-C30烃基和C1-C30取代的烃基。本发明还涉及制备α-烯烃的方法，该方法包括使烯烃如乙烯与含有三酰基甘油酯(典型地脂肪酸酯(例如油酸甲酯))的进料油和上述催化剂化合物接触。所述脂肪酸酯可以是衍生自生物柴油的脂肪酸甲酯。CN104394987ACN104394987A权利要求书1/3页1.由下式表示的复分解催化剂化合物：其中M是第8族金属；X和X1是阴离子配体；L是中性两电子给体；L1是N或P，优选N；*1R是C1-C30烃基或C1-C30取代的烃基；G选自氢，C1-C30烃基和C1-C30取代的烃基；R选自氢，2C1-C30烃基和C1-C30取代的烃基；R是氢，C1-C30烃基或C1-C30取代的烃基，优选甲氧基取代的苯基，优选3,5-二取代的苯基，优选3,5-二甲氧基苯基；和G独立地选自氢，卤素，C1-C30烃基和C1-C30取代的烃基。2.权利要求1的催化剂化合物，其中M是Ru。3.权利要求1或2的催化剂化合物，其中X和X1独立地是卤素，醇根，芳氧根或烷基磺酸根。4.权利要求1-3任何一项的催化剂化合物，其中X和X1中至少之一是氯，优选X和X1都是氯。5.权利要求1-4任何一项的催化剂化合物，其中L1是N。6.权利要求1-5任何一项的催化剂化合物，其中L选自膦，N-杂环卡宾和环烷基氨基卡宾。7.权利要求1-6任何一项的催化剂化合物，其中G*选自氢，烷基和取代的烷基。8.权利要求1-7任何一项的催化剂化合物，其中每个G独立地是C1-C30取代或未取代的烷基，或取代或未取代的C4-C30芳基。9.权利要求1-8任何一项的催化剂化合物，其中R1是甲氧基取代的苯基。10.权利要求1-9任何一项的催化剂化合物，其中L和X连接在一起以形成多齿单阴离子基团或双阴离子基团，并且可以形成高达30个非氢原子的单环或高达30个非氢原子的多环环体系。11.生产α-烯烃的方法，该方法包括使进料材料(例如进料油)与权利要求1-10任何一项的催化剂化合物接触。12.权利要求11的方法，其中所述进料材料选自低芥酸菜籽油，玉米油，大豆油，菜籽油，藻油，花生油，芥子油，葵花油，桐油，紫苏籽油，葡萄籽油，亚麻仁油，红花油，南瓜籽油，棕榈油，麻风树油，高油酸大豆油，高油酸红花油，高油酸葵花油，动物和植物脂肪和油的混合物，蓖麻籽油，脱水蓖麻籽油，黄瓜籽油，罂粟籽油，亚麻籽油，雷斯克勒油，核桃油，棉籽油，白芒花籽油，金枪鱼油，芝麻油，和它们的混合物。13.权利要求11的方法，其中所述进料材料选自棕榈油和藻油。14.生产α-烯烃的方法，该方法包括使三酰基甘油酯与烯烃和权利要求1-10任何一项的催化剂化合物接触，优选其中所生产的α-烯烃具有比所述烯烃多至少一个碳原子。2CN104394987A权利要求书2/3页15.权利要求14的方法，其中在与权利要求1-10任何一项的催化剂化合物接触前，所述三酰基甘油酯与醇接触并转化为脂肪酸酯或脂肪酸烷基酯。16.权利要求14的方法，其中在与权利要求1-10任何一项的催化剂化合物接触前，所述三酰基甘油酯与水或碱性试剂接触并被转化为脂肪酸。17.生产α-烯烃的方法，该方法包括使不饱和脂肪酸与烯烃和权利要求1-10任何一