一种测定水产饲料中甲基汞和乙基汞的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109187789A(43)申请公布日2019.01.11(21)申请号201811121544.8(22)申请日2018.09.26(71)申请人中山出入境检验检疫局检验检疫技术中心地址528400广东省中山市中山六路二号(72)发明人李浩洋汪海滨张宪臣郑传发何洁玲刘琼瑜李蓉(74)专利代理机构中山市科创专利代理有限公司44211代理人毛海娟(51)Int.Cl.G01N30/02(2006.01)G01N30/06(2006.01)权利要求书2页说明书10页附图2页(54)发明名称一种测定水产饲料中甲基汞和乙基汞的方法(57)摘要本发明公开了一种测定水产饲料中甲基汞和乙基汞的方法，该法采用同时蒸馏萃取法对样品进行同时提取与萃取，水反萃取，然后采用四丙基硼化钠作为衍生试剂进行衍生化反应，最后用全自动烷基汞测定仪对水产饲料中的甲基汞和乙基汞进行测定。本发明甲基汞的方法检出限为2μg/kg，定量限为6μg/kg，相对标准偏差为4.58％，平均加标回收率在90.6％～97.3％之间；乙基汞的方法检出限为4μg/kg，定量限为11μg/kg，相对标准偏差为5.19％，平均加标回收率在89.2％～96.7％之间，灵敏度高，重复性好，准确性好，尤其是方法检出限和定量限特别适用于水产饲料中甲基汞和乙基汞的测定。CN109187789ACN109187789A权利要求书1/2页1.一种测定水产饲料中甲基汞和乙基汞的方法，其特征在于包括前处理和检测分析，所述的前处理包括以下步骤：a、制备样品溶液和空白溶液：将水产饲料样品干燥制成粉末，称取1g粉末加入溴化钾溶液和硫酸铜溶液混合成样品混合液，浸泡至少2h后与溶剂二氯甲烷进行同时蒸馏萃取，收集有机相，加入去离子水和聚四氟乙烯沸石，采用加热方式进行反萃取，直至二氯甲烷完全挥发，用去离子水定容，得到样品溶液，同时做空白试验得到空白溶液。2.根据权利要求1所述的一种测定水产饲料中甲基汞和乙基汞的方法，其特征在于所述溴化钾溶液的浓度为7.0～7.5％(g/ml)，用量为35～40mL。3.根据权利要求1所述的一种测定水产饲料中甲基汞和乙基汞的方法，其特征在于所述样品混合液的加热温度为100～120℃，所述二氯甲烷的加热温度为55～65℃，用量为20～25mL，蒸馏萃取时间至少2h。4.根据权利要求1所述的一种测定水产饲料中甲基汞和乙基汞的方法，其特征在于反萃取时去离子水的加入量为30～35mL，反萃取温度为60～65℃。5.根据权利要求1-4中任一项所述的一种测定水产饲料中甲基汞和乙基汞的方法，其特征在于所述的检测分析包括以下步骤：b、衍生化反应：在经过高温净化的棕色进样瓶内提前加入去离子水，然后加入定容的样品溶液或空白溶液，再加入醋酸钠缓冲溶液和衍生试剂，进行衍生化反应，最后加去离子水定容，混匀，得到样品上机溶液或空白上机溶液，待测；c、制备标准工作溶液：用去离子水配制浓度均为500pg/mL的甲基汞和乙基汞混合标准储备液，分别在进样瓶内加入梯度浓度的混合标准储备液，再进行衍生化反应，得到标准工作溶液；d、仪器分析：利用全自动烷基汞测定仪对标准工作溶液、空白上机溶液和样品上机溶液进行分析检测，得到相关色谱图，以样品上机溶液与标准工作溶液中目标物的保留时间进行定性分析，以外标法进行定量分析，其中甲基汞的保留时间在1.5min～2.5min，乙基汞的保留时间在4.5min～5.5min，并通过以下公式分别计算样品中甲基汞和乙基汞的含量：式中：X——样品中甲基汞或乙基汞的含量，单位为μg/kg；C——样品上机溶液中目标化合物的浓度，单位为pg；C0——空白上机溶液中目标化合物的浓度，单位为pg；V——样品溶液定容体积，单位为mL；m——样品称取的质量，单位为g；v——移取至棕色进样瓶内样品上机溶液体积，单位为mL。6.根据权利要求5所述的一种测定水产饲料中甲基汞和乙基汞的方法，其特征在于所述醋酸钠缓冲溶液的pH为5.7～5.9，衍生化反应时的加入量为0.4～0.6mL。7.根据权利要求5所述的一种测定水产饲料中甲基汞和乙基汞的方法，其特征在于所2CN109187789A权利要求书2/2页述的衍生试剂为四丙基硼化钠溶液。8.根据权利要求5所述的一种测定水产饲料中甲基汞和乙基汞的方法，其特征在于制备标准工作溶液包括步骤：分别在经过高温净化的40mL棕色进样瓶内提前加入34～36mL去离子水，然后分别加入0.02mL、0.1mL、0.2mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL的混合标准储备液，再进行衍生化反应，得到6个标准工作溶液，分别含有10pg甲基汞和10pg乙基汞、50pg甲基汞和50pg乙基汞、100pg甲基汞和100pg乙基汞、