一种氮杂双环类配合物催化剂及其制备方法与应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110280307A(43)申请公布日2019.09.27(21)申请号201910357346.X(22)申请日2019.04.29(71)申请人内蒙古灵圣作物科技有限公司地址750336内蒙古自治区阿拉善盟阿拉善经济开发区(72)发明人时叶强曹彤彤(74)专利代理机构北京中知法苑知识产权代理事务所(普通合伙)11226代理人李明(51)Int.Cl.B01J31/22(2006.01)C07F1/08(2006.01)C07D239/34(2006.01)C07D239/52(2006.01)权利要求书4页说明书16页(54)发明名称一种氮杂双环类配合物催化剂及其制备方法与应用(57)摘要本发明涉及氮杂双环叔胺类配合物催化剂及其制备方法，所述氮杂双环叔胺类配合物催化剂可用于合成2-[2-[6-氯嘧啶-4-基氧基]苯基]-3,3-二甲氧基丙酸甲酯(Ⅲ)和(E)-2-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(Ⅴ)的制备，可以明显提高醚化反应收率，制得纯度大于99.4％，外观颜色为白色粉末的产品。CN110280307ACN110280307A权利要求书1/4页1.一种氮杂双环叔胺类配合物催化剂，其结构如式(Ⅰ)所示其中R1、R2、R3、R4各自独立地选自氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的氨基、或卤素；X选自F、Cl、Br、I或CN；优选为Cl；Y选自C或N；n为1～2的整数。2.根据权利要求1所述的氮杂环叔胺类配合物催化剂，其特征在于R1、R2、R3、R4为各自独立地选自C1-C6的取代或未取代的烷基、C1-C6的取代或未取代的烷氧基。3.根据权利要求1或2所述的氮杂环叔胺类配合物催化剂，其特征在于R1、R2、R3、R4为各自独立地选自甲胺基、乙胺基、丙胺基、异丙胺基、二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基、二异丙胺基。4.根据权利要求1-3任一项所述的氮杂双环叔胺类配合物催化剂，选自包括如下结构式的配合物：2CN110280307A权利要求书2/4页。5.如权利要求1-4任一项所述的氮杂双环叔胺类配合物催化剂的制备方法，其特征在于，合成步骤包括步骤(a)将卤化亚铜或氰化亚铜溶液滴加到包含式(Ⅱ)所示的氮杂双环叔胺类化合物的腈类溶液中；由此反应得到权利要求1-4任一项所述的式(Ⅰ)化合物：其中R1、R2、R3、R4各自独立地选自氢，取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的氨基、或卤素；Y为C或N；优选的，所述腈类溶液为乙腈；优选的，所述取代或未取代的烷基及取代或未取代的烷氧基的碳原子数为1～6；优选的，所述取代或未取代的氨基选自甲胺基、乙胺基、丙胺基、异丙胺基、二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基、二异丙胺基。6.根据权利要求5所述的氮杂双环叔胺类配合物催化剂的制备方法，其进一步包括对反应得到的式(Ⅰ)配合物进行步骤(b)抽滤、和步骤(c)淋洗的步骤。7.根据权利要求5或6所述的氮杂双环叔胺类配合物催化剂的制备方法，所述步骤(a)中将卤化亚铜或氰化亚铜的溶液滴加到包含式(Ⅱ)所示的化合物的腈类溶液中时，是在高纯氮气保护下进行的。8.根据权利要求5-7任一项所述的氮杂双环叔胺类配合物催化剂的制备方法，所述卤化亚铜或氰化亚铜溶液是重结晶过的卤化亚铜或氰化亚铜；优选的，所述卤化亚铜是氯化亚铜。9.根据权利要求5-8任一项所述的氮杂双环叔胺类配合物催化剂的制备方法，所述步骤(c)淋洗是用非极性溶剂醚类或C6-C7饱和烷烃中的至少一种溶剂对过滤后得到的滤饼进行淋洗；优选的，所述醚类或C6-C7饱和烷烃溶剂选自甲基叔丁基醚、异丙醚、正己烷、环己烷、正庚烷或石油醚中的一种或两种以上的混合物；更优选的，所述醚类或C6-C7饱和烷烃溶3CN110280307A权利要求书3/4页剂为石油醚。10.根据权利要求5-9任一项所述的氮杂双环叔胺类配合物催化剂的制备方法，该方法还包括步骤(d)干燥步骤；优选的，所述干燥步骤为真空干燥；更优选的，真空干燥温度为30-80℃；进一步优选的，真空干燥温度为35-50℃。11.根据权利要求5-10任一项所述的氮杂双环叔胺类配合物催化剂的制备方法，所述抽滤得到的母液用作步骤(a)中式(Ⅱ)所示的化合物的溶剂使用。12.根据权利要求5-11任一项所述的的氮杂双环叔胺类配合物催化剂的制备方法，其中所述氮杂双环叔胺类化合物(Ⅱ)为选自1-氮双环[2，2，2]辛烷、1-氮杂双环[2，2，2]辛烷-8-酮、1，4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷、2-甲基-1，4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷、2，6-二甲基-1，4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷、2，5-二甲基-1，4-二氮杂双环[2，2，2