绿草定丁氧基乙酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110317163A(43)申请公布日2019.10.11(21)申请号201910650006.6(22)申请日2019.07.18(71)申请人利尔化学股份有限公司地址621000四川省绵阳市绵阳经济技术开发区利尔化学股份有限公司(72)发明人晏三军曾柏清黄强雷建磊胡元春左翔(74)专利代理机构成都虹桥专利事务所(普通合伙)51124代理人罗健龙(51)Int.Cl.C07D213/64(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称绿草定丁氧基乙酯的制备方法(57)摘要本发明涉及绿草定丁氧基乙酯的制备方法，属于有机合成技术领域。本发明解决的技术问题是现有技术以三氯吡啶醇钠为中间体制备绿草定丁氧基乙酯，反应收率偏低，并导致最终产品含量偏低。本发明公开了绿草定丁氧基乙酯的制备方法，先将乙二醇单丁醚、羟基乙酸通过酯化反应得到羟基乙酸丁氧基乙酯，然后加入四氯吡啶发生反应得到绿草定丁氧基乙酯。本发明有效地提高了目标产物的纯度及收率，同时原料廉价易得，选择性好、副反应少，产品收率高，反应条件温和易于控制，工艺操作简单易于工业化。CN110317163ACN110317163A权利要求书1/1页1.绿草定丁氧基乙酯的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(a)(b)(a)羟基乙酸与乙二醇单丁醚发生酯化反应，得羟基乙酸丁氧基乙酯；(b)羟基乙酸丁氧基乙酯再与四氯吡啶反应，得到目标产物绿草定丁氧基乙酯。2.根据权利要求1所述的绿草定丁氧基乙酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(a)在催化剂的存在下进行，催化剂为酸性催化剂，所述酸性催化剂选自一般酸性催化剂、固体酸、杂多酸或固体超强酸，优选硫酸或对甲苯磺酸。3.根据权利要求2所述的绿草定丁氧基乙酯的制备方法，其特征在于，所述催化剂与羟基乙酸的质量比为0.1％～5％:1，优选4％:1。4.根据权利要求1～3任一项所述的绿草定丁氧基乙酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(a)的反应温度为80～110℃，所述步骤(b)的反应温度为60～110℃；步骤(b)的反应温度优选60～90℃。5.根据权利要求1～4任一项所述的绿草定丁氧基乙酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(a)中乙二醇单丁醚与羟基乙酸的摩尔比为1～2:1，优选1.2:1。6.根据权利要求1～5任一项所述的绿草定丁氧基乙酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(a)在溶剂I中进行，溶剂I选自甲苯、环己烷或甲基环己烷。7.根据权利要求1～6任一项所述的绿草定丁氧基乙酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(b)中羟基乙酸丁氧基乙酯与四氯吡啶的摩尔比为1～2:1，优选1.2:1。8.根据权利要求1～7任一项所述的绿草定丁氧基乙酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(b)在碱的存在下进行，所述碱选自碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐，优选碳酸钠或碳酸钾。9.根据权利要求8所述的绿草定丁氧基乙酯的制备方法，其特征在于，所述碱与四氯吡啶的摩尔比为1～2:1，优选1.0:1。10.根据权利要求1～9任一项所述的绿草定丁氧基乙酯的制备方法，其特征在于，所述步骤(b)在溶剂II的存在下进行，所述溶剂II为非质子极性溶剂，所述非质子极性溶剂选自DMF、NMP、DMSO、THF或乙腈，优选DMF或THF。2CN110317163A说明书1/4页绿草定丁氧基乙酯的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，具体涉及绿草定丁氧基乙酯的制备方法。背景技术[0002]绿草定丁氧基乙酯是3,5,6-三氯-2-吡氧乙酸丁氧基乙酯的简称，是吡啶氧羧酸类除草剂。该化合物可被植物的叶和根吸收，并转移到植株，可防治稻田和小麦田杂草，也可用于种植园防除覆盖植物和防治森林的无益林木、灌木及阔叶杂草。[0003]现有的技术通常以三氯吡啶醇钠为中间体制备绿草定丁氧基乙酯。[0004]专利CN109180570A报道，以三氯吡啶醇钠与氯乙酸乙酯醚化反应生成三氯吡氧乙酸乙酯，经酸催化下与乙二醇单丁醚进行酯交换化反应得到三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯，收率88％，产品含量96％。该反应收率偏低且酯交换产生乙醇与水的混合物，对环境不友好。[0005]专利CN107325044A报道，以三氯吡啶醇钠与氯乙酸为原料反应生成三氯吡氧乙酸钠，酸化得到三氯吡氧乙酸，干燥后再与草酰氯生成三氯吡氧乙酰氯，最后在缚酸剂作用下与乙二醇丁醚反应得到绿草定丁氧基乙酯，总收率85.6％，产品含量95.2％，产品品质偏低，同时产生2mol的氯化钠，使用的缚酸剂昂贵且需要回收，操作步骤冗长，不适合工业化。[0006]专利CN102295597A报道，以氯乙酸与乙二醇丁醚酯化反应生成氯乙酸丁氧基乙酯，然后再与三氯吡啶醇钠反应生成绿草定丁氧基乙酯，该方法虽然减少了醇