(S)-4-氯-2-((乙氧基羰基)氨基)丁酸乙酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110386882A(43)申请公布日2019.10.29(21)申请号201910740148.1(22)申请日2019.08.12(71)申请人利尔化学股份有限公司地址621000四川省绵阳市绵阳经济技术开发区利尔化学股份有限公司申请人广安利尔化学有限公司(72)发明人王欣李世洪左翔程柯(74)专利代理机构成都虹桥专利事务所(普通合伙)51124代理人罗健龙(51)Int.Cl.C07C269/06(2006.01)C07C271/22(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称(S)-4-氯-2-((乙氧基羰基)氨基)丁酸乙酯的制备方法(57)摘要本发明涉及(S)-4-氯-2-((乙氧基羰基)氨基)丁酸乙酯的制备方法，属于有机合成技术领域。本发明制备(S)-4-氯-2-((乙氧基羰基)氨基)丁酸乙酯无需使用路易斯酸，节约成本。并且，本发明通过对工艺参数的进一步优化，在无需使用路易斯酸的情况下，使(S)-4-氯-2-((乙氧基羰基)氨基)丁酸乙酯取得了较高收率和ee值。CN110386882ACN110386882A权利要求书1/1页1.(S)-4-氯-2-((乙氧基羰基)氨基)丁酸乙酯的制备方法，其特征在于包括如下步骤：以化合物(I)、乙醇和氯化亚砜为原料，在一定温度条件下进行反应，反应结束后分离提纯得到目标产物化合物(S)-4-氯-2-((乙氧基羰基)氨基)丁酸乙酯。2.根据权利要求1所述的(S)-4-氯-2-((乙氧基羰基)氨基)丁酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述制备方法不使用路易斯酸。3.根据权利要求1或2所述的(S)-4-氯-2-((乙氧基羰基)氨基)丁酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述化合物(I)与乙醇的摩尔比为1:2～8，优选1:2～3，更优选1:2.8。4.根据权利要求1～3任一项所述的(S)-4-氯-2-((乙氧基羰基)氨基)丁酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述化合物(I)与氯化亚砜的摩尔比为1:1～1.3，优选1:1.1～1.2，更优选1:1.2。5.根据权利要求1～4任一项所述的(S)-4-氯-2-((乙氧基羰基)氨基)丁酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述制备方法在二氯乙烷的存在下进行，优选1,2-二氯乙烷。6.根据权利要求5所述的(S)-4-氯-2-((乙氧基羰基)氨基)丁酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述化合物(I)与二氯乙烷的质量比为1:0～5，优选1:2～3，更优选1:3。7.根据权利要求1～6任一项所述的(S)-4-氯-2-((乙氧基羰基)氨基)丁酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述反应温度控制在0～70℃，优选10～30℃，更优选10～25℃。8.根据权利要求1～7任一项所述的(S)-4-氯-2-((乙氧基羰基)氨基)丁酸乙酯的制备方法，其特征在于：先加入化合物(I)和乙醇，然后加入氯化亚砜。9.根据权利要求1～8任一项所述的(S)-4-氯-2-((乙氧基羰基)氨基)丁酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述加入氯化亚砜的过程中，反应体系的温度控制在0～35℃，优选25～30℃。10.根据权利要求1～9任一项所述的(S)-4-氯-2-((乙氧基羰基)氨基)丁酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述分离提纯过程包括加入碱进行中和处理，所述碱为碳酸氢钠、碳酸氢铵或氨气，优选碳酸氢铵。2CN110386882A说明书1/5页(S)-4-氯-2-((乙氧基羰基)氨基)丁酸乙酯的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，具体涉及(S)-4-氯-2-((乙氧基羰基)氨基)丁酸乙酯的制备方法。背景技术[0002]草铵膦是由赫斯特公司于80年代开发成功的一种广谱有机磷触杀型除草剂，草铵膦是一种谷氨酰胺合成抑制剂，其内吸作用不强，与早期的草甘膦杀根不同，草铵膦先杀叶，再通过植物蒸腾作用可以在植物木质部进行传导，其速效性间于百草枯和草甘膦之间，是一种非选择性触杀除草剂。草铵膦包括L-草铵膦和外消旋DL-型草铵膦，其中，L-草铵膦的除草活性为外消旋DL-型草铵膦的两倍。目前市场上销售的草铵膦制剂一般都是外消旋DL-型草铵膦，如果草铵膦产品能以L-构型的纯化学异构体形式予以使用，可使草铵膦的使用量降低50％左右，这对于提高原子经济性、降低使用成本、减轻环境压力都具有十分重要的意义。[0003]L-草铵膦，又称精草铵膦，化学名称为4-[羟基(甲基)膦酰基]-L-高丙氨酸，结构式如下所示，分子式为C5H12NO4P，分子量181.1；精草铵膦易溶于水，不易溶于有机溶剂，且对光稳定；熔点为214-216℃，CAS号35597-44-5。精草铵膦是一种广谱灭生性除草剂，具有高效、低毒、易降解、使用安全方便等优点，一年生、多年生的