一种苯唑草酮的中间体及苯唑草酮的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110922367A(43)申请公布日2020.03.27(21)申请号201911051342.5(22)申请日2019.10.31(71)申请人江苏中旗科技股份有限公司地址210048江苏省南京市化学工业园区长丰河路309号江苏中旗科技股份有限公司(72)发明人张璞卜龙高鹋吴耀军骆文侯远昌(74)专利代理机构常州市权航专利代理有限公司32280代理人黄晶晶(51)Int.Cl.C07D261/04(2006.01)C07D413/10(2006.01)权利要求书2页说明书11页(54)发明名称一种苯唑草酮的中间体及苯唑草酮的制备方法(57)摘要本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种苯唑草酮的中间体及苯唑草酮的制备方法，包括如下步骤：3-[3-卤-2-甲基-6-(甲磺酰基)苯基]-4,5-二氢异噁唑与氰化盐发生取代反应得到3-[3-氰基-2-甲基-6-(甲磺酰基)苯基]-4,5-二氢异噁唑；3-[3-氰基-2-甲基-6-(甲磺酰基)苯基]-4,5-二氢异噁唑在酸或碱的作用下水解反应得到2-甲基-3-（4,5-二氢异噁唑-3-基）-4-甲磺酰基苯甲酸；2-甲基-3-（4,5-二氢异噁唑-3-基）-4-甲磺酰基苯甲酸与1-甲基-5-羟基吡唑缩合重排生成苯唑草酮。本发明提供的苯唑草酮的中间体及苯唑草酮的制备方法，避免了昂贵的钯催化剂和危险的丁基锂试剂的使用，收率较高，降低了成本，简化了工艺，克服了现有技术的不足，具有工业化的价值。CN110922367ACN110922367A权利要求书1/2页1.一种苯唑草酮的中间体，其结构如式Ⅸ所示：2.一种利用如权利要求1所述的中间体制备苯唑草酮的方法，其特征在于包括如下步骤：(1)3-[3-卤-2-甲基-6-(甲磺酰基)苯基]-4,5-二氢异噁唑与氰化盐发生取代反应得到3-[3-氰基-2-甲基-6-(甲磺酰基)苯基]-4,5-二氢异噁唑；(2)3-[3-氰基-2-甲基-6-(甲磺酰基)苯基]-4,5-二氢异噁唑在酸或碱的作用下水解反应得到2-甲基-3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲磺酰基苯甲酸；(3)2-甲基-3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲磺酰基苯甲酸与1-甲基-5-羟基吡唑缩合重排生成苯唑草酮；具体反应式如下：其中X为氟、氯或溴；M为钠、钾或铜；Y为锂、钠、钾、铷或铯。3.如权利要求2所述的制备苯唑草酮的方法，其特征在于，所述步骤(1)中3-[3-卤-2-甲基-6-(甲磺酰基)苯基]-4,5-二氢异噁唑与氰化盐的摩尔比为1：0.5～3.0。4.如权利要求2所述的制备苯唑草酮的方法，其特征在于，所述步骤(1)中所用的溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮或苯甲腈。5.如权利要求2所述的制备苯唑草酮的方法，其特征在于，所述步骤(1)中还使用了催化剂，所述催化剂包括CuI、KI、NaI等碘化物。6.如权利要求2所述的制备苯唑草酮的方法，其特征在于，所述步骤(2)中3-[3-氰基-2-甲基-6-(甲磺酰基)苯基]-4,5-二氢异噁唑与水解所使用的酸或碱的摩尔比为1：0.5～20.0。7.如权利要求2所述的制备苯唑草酮的方法，其特征在于，所述步骤(2)中所用的酸包括盐酸、硫酸、磷酸、醋酸等常用无机酸或有机酸。8.如权利要求2所述的制备苯唑草酮的方法，其特征在于，所述步骤(2)中所用的碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸铯等常用无机碱。2CN110922367A权利要求书2/2页9.如权利要求1所述的苯唑草酮的中间体在制备苯唑草酮中的用途。10.一种制备如式Ⅷ所示化合物的合成方法，其特征在于包括如下步骤：a.2,3-二甲基苯甲硫醚卤代得到2,3-二甲基-4-甲硫基卤代苯；b.2,3-二甲基-4-甲硫基卤代苯发生氧化反应得到2,3-二甲基-4-甲磺酰基卤代苯；c.2,3-二甲基-4-甲磺酰基卤代苯在碱催化下与亚硝酸正丁酯反应得到2-甲基-3-卤代-5-甲磺酰基苯甲醛肟；d.2-甲基-3-卤代-5-甲磺酰基苯甲醛肟与N-氯代丁二酰亚胺环合得到式Ⅷ化合物；具体反应式如下：3CN110922367A说明书1/11页一种苯唑草酮的中间体及苯唑草酮的制备方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种苯唑草酮的中间体及苯唑草酮的制备方法。背景技术[0002]苯唑草酮(Topramezon)是巴斯夫开发的第一个苯甲酯吡唑酮类除草剂，该药属三酮类苗后茎叶处理剂，能由根和幼茎、叶吸收，在植株体内向顶、向基传导到分生组织，通过抑制质体醌生物合成中的4-羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶(4-HPPD)，间接影响类胡萝卜素的合成，从而干扰叶绿体的合成和功能，最终导致严重的白化。