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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112125897A(43)申请公布日2020.12.25(21)申请号202011057278.4(22)申请日2020.09.30(71)申请人江苏七洲绿色化工股份有限公司地址215621江苏省苏州市张家港市乐余镇临江绿色产业园(七洲)申请人江苏七洲绿色科技研究院有限公司(72)发明人夏易能姜宇华徐曦陈佳纪雷(74)专利代理机构苏州创元专利商标事务所有限公司32103代理人周敏(51)Int.Cl.C07D413/10(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种苯唑草酮的制备方法(57)摘要本发明公开了一种苯唑草酮的制备方法,将化合物Ⅰ(3‑[3‑溴‑2‑甲基‑6‑(甲硫基)‑苯基]‑4,5‑二氢异噁唑)和化合物Ⅱ(1‑甲基‑5‑羟基吡唑)在有机溶剂、碱和钴类催化剂的存在下进行反应得到苯唑草酮,控制反应的温度为20~180℃。本发明使用的制备方法操作简单,成本大幅度降低,收率高,适合工业化生产。CN112125897ACN112125897A权利要求书1/1页1.一种苯唑草酮的制备方法,其特征在于:将化合物Ⅰ和化合物Ⅱ在有机溶剂、碱和钴类催化剂的存在下进行反应得到苯唑草酮,控制所述反应的温度为20~180℃;所述的化合物Ⅰ的结构式为:所述的化合物Ⅱ的结构式为:所述的苯唑草酮的结构式为:2.根据权利要求1所述的一种苯唑草酮的制备方法,其特征在于:所述的化合物Ⅰ和所述的化合物Ⅱ的投料摩尔比为1:1~2。3.根据权利要求1所述的一种苯唑草酮的制备方法,其特征在于:所述的钴类催化剂为选自醋酸钴、氯化钴、硝酸钴中的一种或多种。4.根据权利要求1所述的一种苯唑草酮的制备方法,其特征在于:所述的制备方法还包括往所述的反应体系中通入CO气体的步骤;控制反应釜内的压力为1~20bar。5.根据权利要求1所述的一种苯唑草酮的制备方法,其特征在于:所述的碱为选自甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、碳酸钾、碳酸铯、三乙胺、DBU中的一种或多种。6.根据权利要求1所述的一种苯唑草酮的制备方法,其特征在于:所述的化合物Ⅰ与所述的钴类催化剂的摩尔比为1:0.01~1.1。7.根据权利要求1所述的一种苯唑草酮的制备方法,其特征在于:所述的化合物Ⅰ与所述的碱的摩尔比为1:1~5。8.根据权利要求1所述的一种苯唑草酮的制备方法,其特征在于:所述的反应温度为60~120℃。9.根据权利要求1所述的一种苯唑草酮的制备方法,其特征在于:所述的有机溶剂为选自甲醇、乙醇、乙腈、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环中的一种或多种。10.根据权利要求1所述的一种苯唑草酮的制备方法,其特征在于:所述的苯唑草酮的具体制备方法为:将所述的化合物Ⅰ和所述的化合物Ⅱ溶于所述的有机溶剂中,加入所述的钴类催化剂及所述的碱,通入CO气体,于20℃~180℃下反应1~20小时,得到的反应混合物自然恢复至0~40℃,滤去固体物,分离出的有机液经水洗、干燥后,蒸馏脱溶得到所述的苯唑草酮。2CN112125897A说明书1/3页一种苯唑草酮的制备方法技术领域[0001]本发明属于化学化工领域,涉及一种苯唑草酮的制备方法。背景技术[0002]苯唑草酮(Topramezon)是巴斯夫开发的第一个苯甲酯吡唑酮类除草剂,该药属三酮类苗后茎叶处理剂,通过抑制质体醌生物合成中的4-羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶(4-HPPD),间接影响类胡萝卜素的合成,从而干扰叶绿体的合成和功能,最终导致严重的白化。其对杂草有很好的防除效果,能有效防除世界范围内玉米作物上的主要禾本科杂草和阔叶杂草。苯唑草酮具有杀草谱广、活性高、可混性强,以及对玉米和后茬作物安全等优点。目前,该药是国内相继研发的热点药物。但是,巴斯夫提供的专利路线中的主要成本在于昂贵的钯类催化剂,并且这些贵金属难以回收。如何降低成本,优化工艺,为国内提供廉价有效的苯唑草酮成了我们不可避免的问题。发明内容[0003]本发明所要解决的技术问题是提供一种高效、价格低廉、安全环保的苯唑草酮的制备方法。[0004]为解决上述技术问题,本发明采用如下技术方案:[0005]本发明目的是提供一种苯唑草酮的制备方法,将化合物Ⅰ(3-[3-溴-2-甲基-6-(甲硫基)-苯基]-4,5-二氢异噁唑)和化合物Ⅱ(1-甲基-5-羟基吡唑)在有机溶剂、碱和钴类催化剂的存在下进行反应得到苯唑草酮,控制所述反应的温度为20~180℃;[0006]所述的化合物Ⅰ的结构式为:所述的化合物Ⅱ的结构式为:所述的苯唑草酮的结构式为:[0007]优选地,所述的化合物Ⅰ和所述的化合物Ⅱ的投料摩尔比为1:1~2。进一步优选地,所述的化合物Ⅰ和所述的化合物Ⅱ的投料摩尔比为1:1~1.2。[0008]优