一种负载型钯催化剂及其制备方法和用途.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113351240A(43)申请公布日2021.09.07(21)申请号202010150485.8B01J37/08(2006.01)(22)申请日2020.03.06C01B15/023(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司青岛安全工程研究院(72)发明人徐伟张帆王楠贾学五石宁(74)专利代理机构北京至臻永信知识产权代理有限公司11568代理人张娜张宝香(51)Int.Cl.B01J29/03(2006.01)B01J37/02(2006.01)B01J37/06(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称一种负载型钯催化剂及其制备方法和用途(57)摘要本发明公开了一种负载型钯催化剂及其制备方法和用途。该负载型钯催化剂包括：孔壁炭膜修饰的介孔二氧化硅分子筛载体和活性金属钯；其中，所述介孔二氧化硅分子筛载体中碳含量为0.5～3.5wt％，所述介孔二氧化硅分子筛载体的接触角为20～60°。本发明的催化剂用于蒽醌衍生物加氢，催化剂具有疏水性，且长程有序性好，明显提高烷基蒽醌衍生物加氢速率、过氧化氢产率和降低降解物收率。另外本发明的制备方法具有简单、高效的特点。CN113351240ACN113351240A权利要求书1/1页1.一种负载型钯催化剂，其包括：孔壁炭膜修饰的介孔二氧化硅分子筛载体和活性金属钯；所述介孔二氧化硅分子筛载体中碳含量为0.5～3.5wt％，所述介孔二氧化硅分子筛载体的接触角为20～60°。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述介孔二氧化硅分子筛载体中碳含量为0.5～2.5wt％。3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述介孔二氧化硅分子筛载体的接触角为23～40°。4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂中钯占介孔二氧化硅分子筛载体的质量分数为0.5～3％，优选为0.5～1.5％。5.一种如权利要求1～4任一所述的催化剂的制备方法，包括以下步骤：(1)将模板剂在酸性条件下溶解，并与正硅酸链烷醇酯混合，将得到的混合物进行水热处理，之后干燥得到固体样品；(2)将步骤(1)中所得固体样品在惰性气氛下热处理，得到孔壁炭膜修饰的介孔二氧化硅分子筛载体；(3)将步骤(2)中制得的介孔二氧化硅分子筛载体浸渍钯溶液，焙烧、还原后即得到所述的负载型钯催化剂。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述模板剂为三嵌段共聚物或/和十六烷基三甲基溴化铵，其中所述三嵌段共聚物优选为P123或/和F127。7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述正硅酸链烷醇酯为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、或正硅酸丁酯中的至少一种。8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述模板剂:正硅酸链烷醇酯的摩尔比为1:49～59。9.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述水热处理条件为：将得到的混合物在密闭容器中80℃～120℃下处理24h～72h。10.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的干燥之前经洗涤，次数为1～6次。11.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述固体样品在550℃～750℃，惰性气氛中热处理3h～6h。12.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述惰性气氛为氩气、氮气或氦气。13.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中焙烧温度为500℃～600℃，焙烧时间为4h～6h，焙烧气氛为惰性气氛，优选为氩气或氮气；还原温度为150℃～450℃，还原时间为1h～2h，还原气氛为氢气或氢气与惰性气体的混合气，优选为氢/氩混合气。14.权利要求1～4任一所述的催化剂在蒽醌衍生物加氢反应中的应用，反应条件为：在所述催化剂的存在下，蒽醌衍生物与氢气反应，其中反应压力为常压～0.3MPa，反应温度为40℃～70℃。15.根据权利要求14所述的应用，其特征在于，所述蒽醌衍生物为2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-戊基蒽醌、四氢2-乙基蒽醌、四氢2-叔丁基蒽醌、四氢2-戊基蒽醌中的一种或几种。2CN113351240A说明书1/5页一种负载型钯催化剂及其制备方法和用途技术领域[0001]本发明涉及一种Pd催化剂及其制备方法，以及该Pd催化剂在蒽醌衍生物加氢中的应用。背景技术[0002]过氧化氢(H2O2)是一种应用十分广泛的绿色化学品，多年来一直持续快速增长。随着丙烯直接液相氧化制环氧丙烷工艺(HPPO过程)及环己酮经氨氧化制ε-己内酰胺工艺的成功开发和工业应用，在对过氧化氢需求量大幅