甲硫醇合成用催化剂及其制备与应用方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113398918A(43)申请公布日2021.09.17(21)申请号202110766233.2B01J37/02(2006.01)(22)申请日2021.07.07B01J37/10(2006.01)B01J37/08(2006.01)(71)申请人武汉纺织大学C07C319/02(2006.01)地址430200湖北省武汉市江夏区阳光大C07C321/04(2006.01)道1号(72)发明人王伟明陈心田彭帅熊俊李明陈英明(74)专利代理机构成都方圆聿联专利代理事务所(普通合伙)51241代理人李鹏(51)Int.Cl.B01J23/28(2006.01)B01J21/04(2006.01)B01J32/00(2006.01)B01J35/10(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称甲硫醇合成用催化剂及其制备与应用方法(57)摘要本发明公开了一种甲硫醇合成用催化剂及其制备与应用方法，其中，所述催化剂包括类杨梅状形貌的氧化铝微米球载体，及负载于该载体上的碱金属元素修饰的钼基活性组分。本发明所得催化剂具有类杨梅状微米球形结构、活性组分分散均匀、比表面积大、反应温度低等特点，在用于二硫化碳加氢催化合成甲硫醇时，其所得甲硫醇收率高达98.6％。CN113398918ACN113398918A权利要求书1/1页1.甲硫醇合成用催化剂，其特征在于：其包括：类杨梅状形貌的氧化铝微米球载体，及负载于该载体上的碱金属元素修饰的钼基活性组分，所述活性组分与所述载体的质量比为(1‑5)：10。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：其中，所述氧化铝微米球载体的比表面积为200‑400m2/g，和/或其平均孔径为11‑14nm；和/或所述碱金属元素选自Na、K、Cs元素中的一种或多种。3.权利要求1或2中任一项所述的催化剂的制备方法，其特征在于：其包括：获得所述类杨梅状形貌的氧化铝微米球载体；获得所述活性组分的前驱体溶液，所述前驱体溶液包括溶剂、钼元素的化合物、所述碱金属元素的化合物和络合剂；将所述氧化铝微米球载体在所述前驱体溶液浸渍10‑15h，其后经过滤、干燥、煅烧，得到所述甲硫醇合成用催化剂。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述煅烧的升温速率为2‑5℃/min，和/或所述煅烧的温度为350‑550℃，和/或所述煅烧的时间为4‑6h。5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述前驱体溶液的获得包括：将所述碱金属的化合物与所述钼元素的化合物及所述络合剂溶于去离子水中，常温下老化3‑5h，即得到所述前驱体溶液。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述碱金属的化合物中的碱金属元素与所述钼元素的化合物中的钼元素的摩尔比为(1‑8)：1；或所述碱金属的化合物中的碱金属元素与所述钼元素的化合物中的钼元素的摩尔比为(2‑4)：1；和/或所述钼元素的化合物为钼酸铵；和/或所述碱金属的化合物选自Na、K、Cs的碳酸盐或氢氧化物中的一种或多种。7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述络合剂选自柠檬酸和/或氨水。8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述氧化铝微米球载体的获得包括：将铝元素与尿素的摩尔比为(1.5‑10)：1的硫酸铝和尿素溶于去离子水中，并向溶液中添加促进剂，获得反应液；将所述反应液在120‑180℃下进行水热反应8‑24h，其后冷却、过滤、干燥，再以升温速率2‑5℃/min的温度升至550‑850℃、煅烧4‑6h，得到所述载体。9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：其中，所述铝元素与尿素的摩尔比为(4‑9)：1；和/或所述促进剂选自柠檬酸和/或六亚甲基四胺。10.权利要求1或2所述的催化剂和/或根据权利要求3‑9中任一项所述的制备方法制备得到的催化剂在二硫化碳加氢一步合成甲硫醇的反应中的应用。2CN113398918A说明书1/5页甲硫醇合成用催化剂及其制备与应用方法技术领域[0001]本发明属于催化剂的技术领域，具体涉及甲硫醇合成用催化剂的技术领域。背景技术[0002]甲硫醇是工业上合成蛋氨酸所需的原料之一。目前，工业上合成甲硫醇主要是采用甲醇硫醇化(甲醇‑硫化氢法)，该法具有反应温度高(340～400℃)、副产物多、三废严重等缺点。因而，近年来越来越多的研究者集中在寻找更加经济和环保的甲硫醇合成路线。其中，研究最多的是含硫合成气制甲硫醇，但是该法的转化率和甲硫醇收率比较低，还没有达到大规模工业化的要求，而由二硫化碳加氢一步合成甲硫醇的研究极少。[0003]在催化合成甲硫醇领域，所使用的催化剂主要是负载型催化剂，以SiO2、γ‑Al2O3或SBA‑15等为载体，负载碱金属促进的过