一种苯唑草酮的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114163428A(43)申请公布日2022.03.11(21)申请号202210126838.X(22)申请日2022.02.11(71)申请人江苏七洲绿色科技研究院有限公司地址215519江苏省苏州市常熟市海虞镇盛虞大道8号申请人江苏七洲绿色化工股份有限公司(72)发明人曲仁渝姜宇华刘玉超陈极(74)专利代理机构苏州创元专利商标事务所有限公司32103代理人周敏(51)Int.Cl.C07D413/10(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图2页(54)发明名称一种苯唑草酮的制备方法(57)摘要本发明公开了一种苯唑草酮的制备方法。为了解决现有技术存在的试剂成本高、危险性高、毒性大、反应条件苛刻、后处理繁琐等问题，本发明采用的技术方案为将化合物A（3‑(3‑卤代‑2‑甲基‑6‑甲砜基苯基)‑4,5‑二氢异噁唑）和1‑甲基‑5‑羟基吡唑在氰化物、铜盐、配体及有机溶剂存在的条件下反应，反应结束后，使用氰化物淬灭剂的水溶液对反应进行淬灭，得到含有所述的苯唑草酮的反应液。本发明的制备方法能够实现一锅法制备苯唑草酮，原材料价格低且易于购买，无需使用高压一氧化碳参与反应，降低了生产安全风险，整个反应后处理操作简单，反应时间短，副产物少，收率高，三废可控，可满足工业化生产的需求。CN114163428ACN114163428A权利要求书1/1页1.一种苯唑草酮的制备方法，其特征在于，化合物A和1‑甲基‑5‑羟基吡唑在氰化物、铜盐、配体及有机溶剂存在的条件下反应，反应结束后，使用氰化物淬灭剂的水溶液对反应进行淬灭，得到含有所述的苯唑草酮的反应液，其中，所述的化合物A为，X为Cl、Br或I。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的氰化物选自氰化钠、氰化钾、氰化亚铜、亚铁(II)氰化铁(III)或三甲基氰硅烷中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的铜盐选自溴化亚铜、碘化亚铜、氯化亚铜或醋酸铜中的一种或多种。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的配体选自L‑脯氨酸、羟基脯氨酸、甘氨酸、N‑甲基甘氨酸、乙二胺、二异丙基乙二胺、N,N‑二甲基乙二胺、二甲基乙烯基二胺、1,10‑菲罗啉、5‑苯基‑1,10‑菲咯啉、5‑氯‑1,10‑菲咯啉、5‑硝基‑1,10‑菲咯啉、2,9‑二苯基‑1,10‑菲咯啉或5,6‑二甲基‑1,10‑菲咯啉中的一种或多种。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的氰化物淬灭剂为过氧化氢、硫代硫酸钠、次氯酸钠或亚氯酸钠中的一种或多种。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为丙酮、甲苯、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、二甲亚砜、乙腈、二氧六环或N‑甲基吡咯烷酮中的一种或多种。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的化合物A和所述的1‑甲基‑5‑羟基吡唑的投料摩尔比为（1:1）~（1:1.5）；和/或，所述的化合物A和所述的氰化物的投料摩尔比为（1:1）~（1:1.5）；和/或，所述的化合物A和所述的铜盐的投料摩尔比为（1:0.005）~（1:0.2）；和/或，所述的化合物A和所述的有机溶剂的投料质量比为（1:2）~（1:10）。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的铜盐与所述的配体投料摩尔比为（1:1）~（1:1.5）。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的反应温度为100~160℃；和/或，所述的反应时间为10~48小时。10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的制备方法还包括后处理方法，所述的后处理方法为：向所述的反应液中加入氢氧化钠固体，溶解后经过滤去除不溶物，收集水相，接着使用二氯甲烷萃取所述的水相3至5次，然后使用10%~30%的硫酸水溶液调节pH值为1.8~2.2后静置，收集析出的固体，烘干得到苯唑草酮粗品，在室温下，使用甲醇对所述的苯唑草酮粗品进行打浆结晶、过滤、烘干即得到所述的苯唑草酮。2CN114163428A说明书1/6页一种苯唑草酮的制备方法技术领域[0001]本发明涉及农药杀菌剂领域，具体涉及一种苯唑草酮的制备方法。背景技术[0002]苯唑草酮(Topramezone，)是德国BASF公司开发的4‑羟基苯基丙酮酸酯双加氧酶抑制类除草剂，其对多种类型的禾本科或阔叶杂草具有优异的防除功效，并且对几乎所有的玉米品种都表现出极高的选择性，是新一代选择性除草剂中的佼佼者。现阶段，苯唑草酮的生产制备仍延续BASF公司的原研合成工艺，分析其所报道的两条合成工艺不难发现，苯唑草酮的生产和原材料成本较高，超过180万/吨，并且整个合成工艺中涉及多种高危、高温、高压和有毒强腐蚀性气体反应，导致现