甲硫醇的分离方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114181125A(43)申请公布日2022.03.15(21)申请号202111502521.3(22)申请日2021.12.10(71)申请人宁夏紫光天化蛋氨酸有限责任公司地址755099宁夏回族自治区中卫市工业园区西云大道东侧(72)发明人刘帮林曹华伟连许帅谢绍林赵丹丹屈小磊袁代强赵亮(74)专利代理机构重庆百润洪知识产权代理有限公司50219代理人刘立春(51)Int.Cl.C07C319/28(2006.01)C07C321/04(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称甲硫醇的分离方法(57)摘要本发明涉及甲硫醇的分离方法，包括将甲硫醇产品气经过两级冷凝，并在两级冷凝过程之间设置水吸收过程，利用第一级冷凝获得的水相进行蒸馏，将蒸馏残液作为水吸收原料；本发明所得产品甲硫醇，基本不含原料硫化氢和甲醇，排出气基本不含硫化氢、甲醇和甲硫醇，能有效增加反应收率、减少副反应、减少损耗。CN114181125ACN114181125A权利要求书1/1页1.甲硫醇的分离方法，包括将甲硫醇产品气经过两级冷凝得到含有甲醇的水相、含有甲硫醇和硫化氢的有机相以及冷凝不凝气的过程，所述的甲硫醇产品气是以甲醇和硫化氢催化反应所得的反应气，其特征在于，还包括以下步骤：(A)对水相进行单独蒸馏，并利用水相蒸馏残液对冷凝不凝气在最终排出系统前进行洗涤；(B)两级冷凝过程之间设置水吸收过程，吸收所用的吸收水为水相蒸馏残液和/或冷凝不凝气的洗涤液；(C)对有机相进行单独蒸馏，分离甲硫醇。2.根据权利要求1所述的甲硫醇的分离方法，其特征在于：冷凝不凝气分流为返回部分和排出部分，分流前利用甲醇进行一次洗涤，分流后的排出部分利用甲醇进行二次洗涤吸收硫化氢，且，二次洗涤后的甲醇用做一次洗涤的洗涤液，被用于两次洗涤之后的甲醇转入第一级冷凝。3.根据权利要求2所述的甲硫醇的分离方法，其特征在于：水相蒸馏残液洗涤在二次洗涤之后进行。4.根据权利要求1所述的甲硫醇的分离方法，其特征在于：还包括利用第一级冷凝后的水相逆流对甲硫醇产品气进行水相吸收。5.根据权利要求1所述的甲硫醇的分离方法，其特征在于：有机相的蒸馏包括：(1)在10～14bar，控制塔顶温度30～40℃蒸馏取出硫化氢，蒸出的硫化氢并入冷凝不凝气和/或第一级冷凝与第二级冷凝之间的水吸收过程；(2)然后在9～11bar，控制塔顶温度20～25℃蒸出甲硫醇并冷凝，塔釜残液返回系统重新制备甲硫醇。6.根据权利要求5所述的甲硫醇的分离方法，其特征在于：步骤(2)中冷凝甲硫醇用水萃取提纯，水与甲硫醇质量比在0.1～3，水中硫化氢富集后减压蒸馏提取硫化氢，水继续用于甲硫醇的萃取；当水中甲醇富集后，将水转出并入水吸收过程作为吸收液进行水吸收。7.根据权利要求1所述的甲硫醇的分离方法，其特征在于：水相蒸馏提取甲醇，在压力8～11bar，塔顶温度30～50℃的蒸馏塔进行，将硫化氢和甲硫醇蒸出转入一级冷凝和二级冷凝之间的水吸收过程。8.根据权利要求2‑7中任一所述的甲硫醇的分离方法，其特征在于：水吸收过程、一次洗涤、二次洗涤以及水相蒸馏残液洗涤过程中压力在2～15bar。2CN114181125A说明书1/5页甲硫醇的分离方法技术领域[0001]本发明涉甲硫醇的化工生产领域，具体涉及一种采用甲醇和硫化氢制备的甲硫醇反应气在分级冷凝、精制后获取甲硫醇的方法。背景技术[0002]甲硫醇是一个重要化工中间体，大量用于灭多威、苄菊酯、涕灭威、二甲二硫醚、甲磺酰氯等物质的合成，更大宗的用于蛋氨酸中间体3‑甲硫基丙醛的合成。[0003]甲硫醇的合成方法大约有如下三种：第一种方法是硫氢化物与卤代甲烷亲核取代而得，卤代甲烷价格昂贵，只适合小剂量的制备；第二种方法是硫酸二甲酯与硫化物亲核取代制备，理论上每产生1当量的甲硫醇会伴随0.5当量的硫酸盐，因为反应的不彻底性及残留，硫酸盐的处理成本高，尤其在当前的环境保护日益严格的情况下；第三种方法也是工业化生产主要的方法之一，氧化铝负载过渡金属在300～500℃、2～15bar催化硫化氢和甲醇反应制得。[0004]硫化氢与甲醇制备甲硫醇，反应收率一般在60～90％之间，反应气除了目标产物甲硫醇、反应原料甲醇、反应原料硫化氢、产物水外，还有二甲硫醚、二甲二硫醚、二甲醚，一氧化碳，甲烷，二氧化碳，氮气。二甲醚、二甲硫醚仍可继续生成甲硫醇，其它惰性气体循环挤压反应压力，混合气产品分离、原料返回系统、惰性气体的分流是一项必须的操作。在标准大气压下，甲硫醇沸点7.6℃、甲醇沸点64.7℃、二甲硫醚沸点38℃、硫化氢沸点‑60.4℃、二甲醚沸点‑24.8℃，这意味着混合气的物理分离是一件困难的事情，常压冷凝是不