一种醋酸烯丙酯催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115445658A(43)申请公布日2022.12.09(21)申请号202211030117.5C07C69/54(2006.01)(22)申请日2022.08.26(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区重庆大街59号(72)发明人许庆峰杨志超卜令军李作金孙康(51)Int.Cl.B01J31/04(2006.01)B01J23/89(2006.01)B01J23/80(2006.01)B01J23/66(2006.01)B01J23/60(2006.01)B01J35/10(2006.01)C07C67/05(2006.01)C07C67/055(2006.01)权利要求书2页说明书9页附图1页(54)发明名称一种醋酸烯丙酯催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开一种醋酸烯丙酯催化剂及其制备方法和应用，所述催化剂具有“核壳”结构，包含有载体，载体上负载的活性组分和助活性组分，以及外涂层；所述载体选自硅胶、分子筛、刚玉、石墨烯中的至少一种；所述活性组分选自金属Pd、Pt、Au、Cu、Zn中的至少一种；所述助活性组分选自碱金属醋酸盐中的至少一种；所述外涂层选自硅溶胶、铝溶胶、石墨烯中的至少一种。本发明制备的催化剂具有组成均匀牢固锚定，时空收率高，导热性能好，产品选择性高，稳定性好，催化剂寿命长等特点。CN115445658ACN115445658A权利要求书1/2页1.一种醋酸烯丙酯催化剂，其特征在于，所述催化剂包含有载体，载体上负载的活性组分和助活性组分，以及外涂层；所述载体选自硅胶、分子筛、刚玉、石墨烯中的至少一种，优选为硅胶和/或石墨烯；所述活性组分选自金属Pd、Pt、Au、Cu、Zn中的至少一种，优选为Pd、Au、Cu中的至少一种；所述助活性组分选自碱金属醋酸盐中的至少一种，优选为醋酸钠和/或醋酸钾；所述外涂层选自硅溶胶、铝溶胶、石墨烯中的至少一种，优选为石墨烯、硅溶胶中的至少一种。2.根据权利要求1所述的醋酸烯丙酯催化剂，其特征在于，所述活性组分负载量为0.1～10.0wt％，优选1～10.0wt％，基于载体质量计；所述助活性组分负载量为1.0～10.0wt％，优选1.0～5.0wt％，基于载体质量计；所述外涂层厚度为50～500μm，优选100～300μm。3.根据权利要求1或2所述的醋酸烯丙酯催化剂，其特征在于，粒径为3～8mm，优选5～6mm；比表面积为50～300m2/g，优选100～200m2/g；孔容为0.2～1.0cm3/g，优选0.2～0.6cm3/g；孔径为5～20nm,优选10～15nm。4.一种权利要求1‑3任一项所述醋酸烯丙酯催化剂的制备方法，其特征在于，步骤包括：(1)将含活性组分的金属盐溶液与载体混合，进行冷冻干燥，然后加入到沉淀剂的水溶液中进行沉淀反应，再加入还原剂进行还原反应，经洗涤、干燥得到前驱体A；(2)将步骤(1)制备的前驱体A加入到含助活性组分的水溶液中，然后通过超声分散负载助活性组分，再经过滤、干燥得到前驱体B；(3)将外涂层原料与水混合，然后向其中加入步骤(2)制备的前驱体B，再通过超声涂覆外涂层，取出后经干燥得到催化剂。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述含活性组分的金属盐溶液为水溶液，浓度为5～30wt％，优选10～20wt％；所述活性组分的金属盐选自Pd、Pt、Au、Cu和Zn的氯化盐、硝酸盐、醋酸盐中的至少一种，优选Pd、Au和Cu的氯化盐中的至少一种；和/或步骤(1)中，所述载体选自硅胶、分子筛、刚玉、石墨烯中的至少一种，优选为硅胶和/或石墨烯；和/或步骤(1)中，所述含活性组分的金属盐溶液，以其中的金属盐计，与载体混合的质量比为1：1～100，优选1：2～50；和/或步骤(1)中，所述冷冻干燥温度为‑20～0℃，优选‑10～0℃；时间为5～36h，优选10～20h；和/或步骤(1)中，所述沉淀剂的水溶液，浓度为1～20wt％，优选5～10wt％；所述沉淀剂选自氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、硅酸钾、硅酸钠中的至少一种，优选为氢氧化钠、硅酸钠、碳酸钠中的至少一种；所述沉淀剂的水溶液，其用量以其中的沉淀剂计，为含活性组分的金属盐溶液中金属摩尔量的1～20倍，优选1～5倍；和/或步骤(1)中，所述沉淀反应，温度为10～50℃，优选20～30℃；时间为10～72h，优选20～2CN115445658A权利要求书2/2页40h；和/或步骤(1)中，所述还原剂选自乙烯、丙烯、氢气、水合肼、甲醛中的至少一种，优选为氢气、丙烯、水合肼中的至少一种；所述还原剂的加入量，为含活性组分的金属盐溶液中金属摩尔量的0.5～20倍，优选1～15倍