一种δ-环戊内酯的制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115819388A(43)申请公布日2023.03.21(21)申请号202111092891.4(22)申请日2021.09.17(71)申请人台州学院地址318000浙江省台州市椒江区市府大道1139号(72)发明人李嵘嵘王德花陈先朗武承林王梓鉴(74)专利代理机构北京化育知识产权代理有限公司11833专利代理师尹均利(51)Int.Cl.C07D309/30(2006.01)B01J19/00(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称一种δ-环戊内酯的制备方法(57)摘要本发明属于有机合成技术领域，提供了一种δ‑环戊内酯的制备方法。相比现有技术以1,5‑戊二醇和次氯酸钠水溶液为原料，二氯甲烷为溶剂，在碱性条件性进行反应制备δ‑环戊内酯的方法，本发明以1,5‑戊二醇和次氯酸钠为原料，以2,2,6,6‑四甲基哌啶氧化物作为助氧化剂，在不需要有机溶剂和碱性条件下，就能得到δ‑环戊内酯，有利于环境保护；同时，2,2,6,6‑四甲基哌啶氧化物与1,5‑戊二醇充分接触，提高收率；另外，微通道反应设备反应面积大，原料充分接触，进一步提高了产物收率。实施例表明：本发明提供的制备方法对δ‑环戊内酯的转化率为60.6～99.9％，选择性为70.4～99.9％，收率为99.80％。CN115819388ACN115819388A权利要求书1/1页1.一种δ‑环戊内酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：以1,5‑戊二醇作为第一物料；次氯酸钠、2,2,6,6‑四甲基哌啶氧化物和水的混合溶液作为第二物料；将所述第一物料和第二物料在微通道反应设备中进行反应，得到所述δ‑环戊内酯。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一物料和第二物料的流量比为1：(0.4～1.5)。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述第一物料和第二物料的流量比为1：(0.6～1.2)。4.根据权利要求1或2或3所述的制备方法，其特征在于，所述第一物料的流量为20～30g/min。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第二物料中次氯酸钠、2,2,6,6‑四甲基哌啶氧化物和水的质量比为(2900～3750)：(8～12)：1500。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为‑10～60℃，压力为0.01～0.5MPa。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为0～50℃，压力为0.05～0.3MPa。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述微通道反应设备包括微通道混合器和微通道反应器；所述微通道混合器为爱心型。9.根据权利要求1或8所述的制备方法，其特征在于，所述微通道反应设备的微通道内径为0.01～0.018mm。2CN115819388A说明书1/5页一种δ‑环戊内酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种δ‑环戊内酯的制备方法。背景技术[0002]δ‑环戊内酯(δ‑valerolactone)又叫四氢‑α‑吡喃酮，是一种浅黄色或者无色的芳香气味的液体，与苯、丙酮、乙醚、乙醇等有机溶剂可以很好的混溶，微溶于水，自身单体在静置的时候容易发生自聚聚合，因此在储存的时候要求苛刻，如添加适量的阻聚剂或低温储存等。[0003]δ‑环戊内酯作为一种非常重要的制药中间体和有机中间体原料，自身容易开环自聚；同时，也可以和其他内酯类化合物如己内酯聚合，得到具有良好可塑性、生物降解性、生理活性、灵活性和伸张性的高分子聚酯；并且该材料在环保、医药和液晶材料领域的广泛应用。δ‑戊内酯制备方法主要为戊二醇催化脱氢法。[0004]但是，戊二醇催化脱氢法以1,5‑戊二醇和次氯酸钠水溶液为原料，以二氯甲烷为溶剂，在碱性条件性进行反应，得到δ‑环戊内酯，但是收率低。发明内容[0005]有鉴于此，本发明的目的在于提供一种δ‑环戊内酯的制备方法，本发明提供的制备方法收率为99.80％。[0006]为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：[0007]本发明提供了一种δ‑环戊内酯的制备方法，包括以下步骤：[0008]以1,5‑戊二醇作为第一物料；次氯酸钠、2,2,6,6‑四甲基哌啶氧化物和水的混合溶液作为第二物料；[0009]将所述第一物料和第二物料在微通道反应设备中进行反应，得到所述δ‑环戊内酯。[0010]优选地，所述第一物料和第二物料的流量比为1：(0.4～1.5)。[0011]优选地，所述第一物料和第二物料的流量比为1：(0.6～1.2)。[0012]优选地，所述第一物料的流量为20～30g/min。[0013]优选地，所述第二物料中次氯酸钠、2,2,6,6‑四甲基哌啶氧化物和水的质量比为(2900～3