一种炼油废碱液的处理方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109942108A(43)申请公布日2019.06.28(21)申请号201711392493.8(22)申请日2017.12.21(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院(72)发明人周彤邓德刚秦丽姣(51)Int.Cl.C02F9/04(2006.01)C02F11/00(2006.01)C10G19/08(2006.01)C01D5/00(2006.01)C01B17/04(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种炼油废碱液的处理方法(57)摘要本发明涉及一种炼油废碱液的处理方法，对炼油废碱液进行硫酸酸化，酸化产生的气相用于芬顿污泥还原，液相经沉降后，回收油相；回收油相后的废碱液进行芬顿氧化处理；向芬顿氧化后废碱液中加入氢氧化钠，回收析出的硫酸钠；芬顿氧化产生的污泥经加酸溶解、加碱调节pH后，用于吸收硫酸酸化产生的酸性气，固液分离后液相回用至芬顿氧化。本发明可以高效去除废碱液中的COD和硫化物，有效回收粗酚和硫酸钠，同时回用废碱液处理后的氢氧化钠溶液，实现炼油废碱液的零排放。CN109942108ACN109942108A权利要求书1/1页1.一种炼油废碱液的处理方法，其特征在于包括以下内容：（1）酸化处理，对炼油废碱液进行硫酸酸化，酸化产生的气相用于步骤（4）芬顿污泥的还原，液相经沉降后，回收油相；（2）芬顿氧化，对步骤（1）回收油相后的废碱液进行芬顿氧化处理；（3）碱化处理，向芬顿氧化后废碱液中加入氢氧化钠，回收析出的硫酸钠；（4）芬顿污泥还原，芬顿氧化产生的污泥经加酸溶解、加碱调节pH后，用于吸收步骤（1）产生的酸性气，固液分离后液相回用至步骤（2）芬顿氧化。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述炼油废碱液为油品精制过程产生的废碱液，其中COD为10-30万mg/L，S2-浓度为2-5万mg/L，酚浓度为3-6万mg/L，氢氧化钠浓度为3wt%-5wt%。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）的酸化处理当pH达到2～4时，停止加酸。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）的芬顿氧化通过投加亚铁离子和2+H2O2实现，投加的亚铁离子使用硫酸亚铁，H2O2浓度为30%，按照COD：H2O2：Fe的摩尔比为1：（1～4）：（0.3～1.3）进行投加。5.根据权利要求1或4所述的方法，其特征在于：步骤（2）的芬顿氧化的反应温度为20～40℃，反应时间20～60min。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）向芬顿氧化后的废碱液中加入固体氢氧化钠，使废碱液中氢氧化钠浓度为25wt%～60wt%，优选为35wt%～55wt%；温度为60～120℃，优选为70～100℃。7.根据权利要求1或6所述的方法，其特征在于：步骤（3）得到的氢氧化钠溶液用于步骤（4）芬顿污泥还原步骤。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）向芬顿氧化产生的污泥中加酸溶解，所述的酸为硫酸，质量浓度为29%～98%，芬顿污泥和硫酸的质量比为1:0.5～1:3。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）向加酸溶解后的污泥中加碱调节pH，优选采用步骤（3）得到的碱液，调节pH为9-13。10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）通入步骤（1）产生的酸性气，将Fe3+转化为Fe2+，固液分离后回收生成的单质硫，液相回用于步骤（2）的芬顿氧化。2CN109942108A说明书1/4页一种炼油废碱液的处理方法技术领域[0001]本发明属于废水处理领域，具体涉及一种炼油废碱液的处理方法。背景技术[0002]在我国的炼油厂，许多油品精制过程采用碱精制工艺，即利用NaOH溶液吸收H2S、碱洗油品，这个过程中产生了含有大量污染物的废碱液，包括液态烃废碱液、汽柴油废碱液等，尤其是催化汽油废碱液、柴油废碱液。这几类废碱液统称为炼油废碱液，其COD、硫化物和酚的排放量占炼油厂或石油化工污染物排放量的20%～30%。它不仅是炼油企业的主要恶臭污染源，而且还直接影响了石油炼制、石油化工厂污水处理设施的正常运转和污水处理合格率，如何较好的处理这类废碱液一直都是石化行业的一大技术难题。[0003]炼油废碱液具有强碱性，含有较高浓度的硫化物、酚等物质，若不经适当的预处理，高浓度的废碱液会严重影响污水处理场的正常运行和总排废水的达标排放。对于炼油废碱液，目前国内处理工艺主要包括：直接处理法，化学处理法和生物处理法。[0004]CN02130781.4公开了一种炼油碱渣的处理方法，在101～115℃下蒸发含有蒸发促进剂的