一种制备聚偏氟乙烯超滤膜的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN102764597102764597B(45)授权公告日2014.07.16(21)申请号201210272030.9(56)对比文件CN101569837A,2009.11.04,说明书具体实(22)申请日2012.08.01施方式.(73)专利权人清华大学CN102600733A,2012.07.25,说明书具体实地址100084北京市海淀区清华园1号清华施方式.大学US5013339A,1991.05.07,说明书具体实施(72)发明人王晓琳周波林亚凯马文中方式.刘在浩庞博JP特开2011-74346A,2011.04.14,说明书(74)专利代理机构北京纪凯知识产权代理有限具体实施方式.公司11245审查员杨波代理人关畅(51)Int.Cl.B01D71/34(2006.01)B01D67/00(2006.01)B01D69/06(2006.01)B01D69/08(2006.01)权权利要求书1页利要求书1页说明书6页说明书6页附图4页附图4页(54)发明名称一种制备聚偏氟乙烯超滤膜的方法(57)摘要本发明公开了一种制备聚偏氟乙烯超滤膜的方法。该方法包括下述步骤：1)将聚偏氟乙烯与稀释剂混合、加热，使之形成均相溶液；所述稀释剂为所述聚偏氟乙烯的溶剂与非溶剂的混合物，且所述聚偏氟乙烯的溶剂与非溶剂中的至少一种能溶解于水；2)将均相溶液刮涂在支撑网上形成平板状的铸膜液或通过喷丝头纺制成中空纤维状的铸膜液，然后将所述铸膜液浸入冷却液中冷却，使铸膜液发生相分离，最后固化成膜；3)用萃取剂萃取步骤3)所得膜中的稀释剂，得到聚偏氟乙烯膜。采用本发明制备的聚偏氟乙烯膜断面呈现孔径范围0.02～4μm的均一海绵状结构，且具有表面孔径范围2～100nm的表层。同时该聚偏氟乙烯超滤膜还具有高强度、高孔隙率、高通量、高分离精度的特点。CN102764597BCN10276459BCN102764597B权利要求书1/1页1.一种制备聚偏氟乙烯超滤膜的方法，包括下述步骤：1）将聚偏氟乙烯与稀释剂混合，得到混合物；其中，聚偏氟乙烯的质量百分含量为20%～40%，稀释剂质量百分含量为80%～60%；所述稀释剂为所述聚偏氟乙烯的溶剂与非溶剂的混合物，且所述聚偏氟乙烯的溶剂与非溶剂中的至少一种能溶解于水；2）将步骤1）得到的混合物加热，使之形成均相溶液，静置脱泡；3）将步骤2）脱泡后的均相溶液刮涂在支撑网上形成平板状的铸膜液或通过喷丝头纺制成中空纤维状的铸膜液，然后将所述铸膜液浸入冷却液中冷却，使铸膜液发生相分离，最后固化成膜；4）用萃取剂萃取步骤3）所得膜中的稀释剂，得到聚偏氟乙烯膜；步骤1）中，所述稀释剂中聚偏氟乙烯的溶剂的质量百分含量为30%～70%，聚偏氟乙烯非溶剂的质量百分含量为70%～30%；所述聚偏氟乙烯的溶剂选自下述至少一种：碳酸乙烯酯、二乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇丁醚、柠檬酸三丁酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三甲苯酯、乙二酸二乙酯、1,2-丙二醇碳酸酯、丙二酸二乙酯、丁二酸二乙酯、1,4-丁内酯、戊二酸二乙酯、庚二酸二乙酯、壬二酸二乙酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二戊酯、苯甲酸丁酯、环十二酮、辛酮、环庚酮、二乙二醇乙醚、环丁砜、二乙二醇丁醚、硫酸二乙酯、硫酸二甲酯、丙酸酐和苯甲醛；所述聚偏氟乙烯的非溶剂选自下述至少一种：苯甲酸苄酯、水杨酸苯酯、亚磷酸三苯酯、二苯醚、邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二异辛酯、癸二酸二异辛酯、三油酸甘油酯、1-辛酸、1,2-丙二醇、乙二醇、二乙二醇、1-十二醇、硬脂酸丁酯、1-辛醇和环己醇。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1）中，所述聚偏氟乙烯选自偏氟乙烯均聚物或偏氟乙烯与下述至少一种单体所形成的共聚物：四氟乙烯、六氟丙烯、六氟异丁烯、三氟乙烯和三氟氯乙烯。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述偏氟乙烯均聚物和偏氟乙烯与下述至少一种单体所形成的共聚物：四氟乙烯、六氟丙烯、六氟异丁烯、三氟乙烯和三氟氯乙烯的重均分子量均为100000-700000。4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于：步骤2）中所述加热的温度为100℃～160℃。5.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于：步骤3）中，所述冷却液选自下述至少一种：水、柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、二乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇乙醚、1-辛醇和苯甲醇。6.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于：步骤3）中，所述冷却的温度为0℃-90℃。7.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于：步骤4）中，所述萃取剂选自下述至少一种：水、乙醇、柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二