一种超支化聚缩水甘油的制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114479053A(43)申请公布日2022.05.13(21)申请号202210160704.X(22)申请日2022.02.22(71)申请人华今（山东）新材料科技有限公司地址274000山东省菏泽市成武县党集镇化工园区迎宾大道与242省道交叉口北500米路东(72)发明人陈文飞陈正栎(74)专利代理机构常州市华信天成专利代理事务所(普通合伙)32294专利代理师肖兴江(51)Int.Cl.C08G65/28(2006.01)权利要求书2页说明书4页(54)发明名称一种超支化聚缩水甘油的制备方法(57)摘要本发明涉及一种超支化聚缩水甘油的制备方法，该方法是采用化学性质稳定的3‑氯‑1,2‑丙二醇作为起始原材料，四氢呋喃作为溶剂,无水碳酸钾催化反应下，制得缩水甘油和四氢呋喃混合溶液，按照不同的速率定量滴入新制得的缩水甘油和四氢呋喃的混合溶液，制得不同分子量的hPG。本发明所述方法，具有所用原材料化学性质稳定,避免高温高压的危险生产条件和高要求储存库房条件的投入，操作简单，劳作强度低；无废水有害废气的排放，适合工业化生产。CN114479053ACN114479053A权利要求书1/2页1.一种超支化聚缩水甘油的制备方法，其特征在于，有以下步骤：(1)有机溶剂中加入3‑氯‑1,2‑丙二醇，搅拌，冰水浴降温到10‑20℃条件下，分次加入无水碳酸钾,10‑20℃搅拌保温反应10‑15h，化合物(1)反应完全后，抽滤，滤液为化合物(2)混合溶液。(2)有机溶剂中加入丙三醇，搅拌，混合均匀后加入催化剂，水浴加热升温至40℃‑50℃，并按照不同速率滴加新制得的化合物(2)混合溶液，50‑60℃搅拌保温反应5‑10h，化合物(2)反应完全后，溶液通过阳离子交换树脂柱中和，中和后滤液于50℃‑80℃减压蒸馏除去有机溶剂，得到黄色透明的黏稠液体，透析，冷冻干燥，制得hPG。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1)所述有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、多卤代烷烃、甲苯、二甲苯、多卤代芳烃、乙醚、异丙醚或四氢呋喃，优选地为四氢呋喃。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1)所述3‑氯‑1,2‑丙二醇：无水碳酸钾：四氢呋喃的摩尔比为1：(0.5～2)：(5～50)。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1)所述混合溶液(2)浓度可为5～50％的缩水甘油和四氢呋喃混合溶液，优选地为浓度为10～15％。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1)所述分次为5次，间隔15分钟/次。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤2)所述催化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾或叔丁醇钠，优选地为叔丁醇钾。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤2)所述丙三醇：叔丁醇钾：四氢呋喃：缩水甘油的摩尔比为1：(1～5)：(100～1000)：(20～100)。2CN114479053A权利要求书2/2页8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤2)所述滴加的速率可为0.5mL—50ml/min，优选地为1ml‑5ml/min。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤2)所述滴加的速率为1mL/min所得hPG的分子量为1000～2000；滴加的速率为2mL/min所得hPG的分子量为2000～3000；滴加的速率为2.5mL/min所得hPG的分子量为3000～4000；滴加的速率为3mL/min所得hPG的分子量为4000～5000；滴加的速率为3.5mL/min所得hPG的分子量为5000以上。3CN114479053A说明书1/4页一种超支化聚缩水甘油的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机高分子化学合成领域，具体涉及一种超支化聚缩水甘油的制备方法。背景技术[0002]超支化高分子化合物的研究是当今高分子化学的一个很有前途的方向,由于其独特的结构，具有独特的性质，例如纳米级结构、低粘度和高吸附能力。[0003]超支化聚缩水甘油(简称hPG)因为含有大量羟基，具有较低的熔点或溶液黏度，在水中具有很高的溶解度，并呈球形或接近球形的三维纳米结构其可用性允许对大分子进行改性，以提供所需的性能。[0004]近年来，hPG因具有良好的生物相容性、抗污染等特性，被广泛应用于生物医药,光电新型高分子复合材料、高分子分离膜,军工特种材料等诸多领域.[0005]在合成路线上，国内外专利文献也有大量报道，具有代表性报道如:功能高分子学报(文章编号：1008‑9357(2019)04‑0507‑06)以三羟甲基丙烷为引发剂、缩水甘油(2,3‑环氧‑1‑丙醇)为单体、无水N‑甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂，采用阴离子开环聚合、一步法制备了超支化聚缩水甘油(hPG